全 文 ：第 41卷 第 8期
19 3 8年 8月
化 学 学 报
A O TA C H工 MI OA S n nOA
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. ,
1 9 8 3
蒙古篙精油化学成分的研究 ! .
师治贤 张金霞,
`中国科学院西北高原生物研究所 , 西宁 )
顾文华 袁希召
(中国科学院兰州化学物理研究所 ) (兰州化工研究院 )
本文报道用毛细管气相色谱法及毛细管色谱-质谱一计算机体系对蒙古篙精油化学成 分进
行分离和鉴定 . 30 个单菇和含氧单菇化合物为 冬甲基丁烯一 〔2〕、 甲叉环戊烷 、 7 , 7一二甲基一-3
次甲基一双环 (3 , 1 , 1) 庚烷 、 a- 夺烯 、 a- 旅烯 、 获烯 、 卜辛烯辛醇刁 、冬等烯 、 冬旅烯、 a- 菲兰烯 、
冰片烯 、对甲基异丙基苯 、 松油烯醇一【1〕、 篙属酮 、 竹松油烯 、冬 松油醇、 3 , 7 , 7一三甲基一双环
(3
,
1
,
1) 一-2 庚醇 、 -a 松油烯 、 马鞭烯酮 、 里哪醇 、 异夺酮 、 夺酮 、 樟脑 、 异胡薄荷酮 、 异龙脑 、 松
油烯醇一 〔幻 、 -a 松油醇 、 香桃木烯醇 、 反香芹烯醇和顺香芹烯醇 .
蒙古篙 (A , 翻刀赫 s衍 仍。几夕品初。 iF sc h . )系菊科篙属植物 , 分布在我国内蒙古 、 东北和青
海等地 , 资源丰富 . 蒙古篙长期被 民间用于治疗感冒咳嗽 , 是一种具有较明显疗效的单味
草药 , 为合理利用这一资源 , 我们对其精油的化学成分进行了初步研究 .
B
.
B
. 肠妞。 等山 曾研究同属植物密从篙 (A : 加 , `痴 c卯塑 a时 a R cs h . )的精油 , 鉴定
了 1 2 个组分 , 其中夺酮为主要成分 . 最近 , 师治贤等闭 对篙属植物牛 尾 篙 (A : 加。 始协
、 bd 匆铭 a协 aM t f
.
)精油化学成分进行了研究 , 鉴定了 14 个组分 , 其主要成分为 尽一旅烯 .
我们对蒙古篙精油用毛细管气相色谱法分离 , 利用保留时间、 标准样品加入法 (不是全部 )
进行了初步鉴定 (图劝 , 然后 , 用毛细管色谱一质谱一计算机联用技术对其化学成分进行了
{
弓伽面、
图 1 蒙古篙精油玻璃毛细管色谱柱分离图
(C五二 o m a t o g r a m o f A犷 t。丽初伽” 夕改姗 F i s e h . o n g」别阳 e a iP l a r y e o l u~ )
1 98 2 年 5 月 13 日收到 .
关 通迅联系人 。
8 期 蒙古篙精油化学成分的研究 :. [7 3 5
表 1 蒙古蓄精油各组分的质谱数据
I 笼a k No .
(L厄恤 of M翎 s环 C tr r n uof m 滋n co m F 0 n e n t时 Ar 加
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,
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,
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,
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,
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6 7 ( 7)
9 3 (1加 ) , 12 1 (6 6 ) , 7 9 (42 ) , 硬,7 ( 3 8 ) , 1 0 7 (3 0 ) ,
1 36 (18 )
,
5 5 ( 1 3 )
5 7 (1 0 )
,
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,
8 5 (7 )
,
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,
99 (5 )
[ 3] P 2 1
,
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[ 3〕 P 2 7 7 , A l 一 3 9 1一 1
36
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,
A l 一3 9 7-1
P 2 7 7
,
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(4) )
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,
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1 0 7 ( 3 )
9 3 ( 1 0 0 0 )
,
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,
1 3 6 ( 1 7)
,
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9 3 ( 1 0 )
,
1 2 1 (9 3 )
,
1 3 6 ( 4 9)
,
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7 ( 3 0)
,
1 0 5 ( 20 )
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5 5 ( 1 1 )
,
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,
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,
1 3 6 ( 2 8 )
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,
] 2 1 ( 2 2 )
,
1 05 (8 )
,
6 5 (5 )
P 1 84 7
P 2 76
,
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71 (1 0 0 )
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9 3 ( 95 )
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8 1 ( 3 1 )
,
1 2 1 (3 0)
, 牡1 (3 0 ) ,
13 6 (2 1 )
,
5 8 ( 1 6 )
,
1 54 (6 )
[ 3 ] P 42 1
,
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,
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1 1 0 ( 1 0 )
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8 1 (8 2 )
,
9 5 ( 6 1 )
,
5 7 (6 8 )
,
5 5 ( 24)
,
1 5 2 (1 0 )
9 5 ( 1 0 )
,
8 1 ( 7 0 )
,
1 0 8 ( 4 6 )
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, 9 ( 40 )
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5 5 ( 3 3 )
,
1 5 2 ( 3 0)
,
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[ 3〕 P 4 0 2 , A l 一 4 19一 1
9 5 ( 1 0 )
.
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,
55 ( 9 )
,
5 7 ( 8 )
,
1 3 6 ( 5)
,
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(5 )
,
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7 1 ( 10 )
,
9 3 (4 0 )
,
1且 ( 3 9 ) , _ 拐 ( 3 1 ) , 8 6 ( 2 2 ) ,
1 3 6 (12 )
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1 5 4 ( 1 2 )
,
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, 拙1 (6 )
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5 9 ( 10 )
,
9 3 (48 )
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7 9 ( 1阅 ) , 9 1 (58 ) ,
6 7 (2 5 )
,
. ( 2 4)
1 0 9 (1 0 )
,
8 4 (6 0 )
6 7 (2 3 )
,
8 1 ( 2 2 )
1 5 6 ( 3 2 )
,
1 2 1 ( 30)
1 0 7 ( 7 )
,
134 (4)
9 3 ( 50 )
,
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,
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8 1 ( 2 8 )
,
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,
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83 (王冈 ) , 84 (7 3 ) ,
91 (2 8 )
,
1 0 9 ( 2 7 )
5 5 ( 4 1 )
,
1 5 2 (2 0)
5 5 (54 )
,
6
’尸
( 32 )
,
13 盛 ( 31 川 [3] P 盛0 4 , A D 一 3 2 7 9
ùùha&ujonetcmbrPó一é踌邵283016794公
,
7 9 (2 6)
,
U g (2 6 )
化 学 学 报 41 卷
研究 (图 2 , 3 , 4 ) , 共分离鉴定了 5 0 个成分 , 其中不少化合物在篙属植物精油中是首次发
现的 . 本文主要报道 30 个单猪和含氧单菇化合物 , 它们是 2一甲基丁烯一 〔2〕、 甲叉环戊烷 、
乞-7 二甲基一次甲基一双环 ( 3 , 1 , 劝 庚烷 、 -a 茅烯 (“ 一 t h uj e en ) 、 , 旅烯 ( , iP n e en )、 茨 -烯 (c a m p h e n e ) , 1一辛烯醇一、户等烯 (户七h u je n e) 、户旅烯招一 p i n o n e ) , -a 菲兰烯(a 一 p h e l l a n
d r e n e )
、 冰片烯 ( b o r n y l e n e ) 、 对甲基异丙基苯 、 松油烯醇一 [1〕 (加 r p i n e n 一1一l ) 、 篙属 酮
(
a r 切m i s i a k e七o n e ) 、 7 一松油烯 ( 7 一et r iP n e n e ) 、 户松油醇 (月确 r iP n o l ) 、 3 , 7 , 不三甲基 -
侧” 。 (次 ) 双 环 (3 , 1 , l) 一-2 庚 醇 、 “ 一松油 烯 a( -
etr iP
n o l e n e )
、 马鞭烯酮 (ve r be on en ) 、 里
哪醇 ( l i n a l o l ) 、 异芋酮 (钻。 一七h uj o n e ) 、
芋酮 ( t h u jo en ) 、 樟脑 ( ca m p h o r ) 、 异
胡 薄荷 酮 “ s o P u l e g o n e ) 、 异 龙 脑
&s(
。加 r n o l) 、 松 油 烯醇一 〔4] 伽 r iP n en -
4一 0 1)
、
-a 松油醇 ( a 一谕 P i n eo l ) 、 香桃木
烯醇 (m yr ot n ol ) 、 反香芹烯醇 (`哪似 -
o a r v eo l )和顺 香 芹 烯 醇 (嘛邓 r v e o l ) .
各组分的质谱数据见表 1 .
侧双韧奔
图 2 进样量 0 . 1户 L 的总离子监测图
(现et t i o n of s u m io n o f 0 . 1 解L sa m P le )
质量数范围 ” 以召 40 ~ 5 0 a . m . .u , 扫描速度 : 5 5印 , 4 . 7 s eC /
~
, 间隔 3 . 7 se 。 , 闭值 1 . 0 , 分辨本领 R . 拙o (谷 10 肠 )
. , . (次)
10 , o 助 40 _ _ _
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图 3 进样量 0 . 2户 L 的总离子监测图
(块咖七i nQ 吐 su m lo n o f 0 . 2脚 L s a 刃QlP e)
质谱条件同图 2
孟切吐 n )
图 4 进样量 0 . 3户 L 的总离子监测图
(块eot t io n o f su m io n o f 0 . 3 环L 吕a m lP e )
质谱条件同图 昌
实 验
精油提取
原蒙古筒植物系 1 9 76 年 6 月采集于青海省东部农业区民和县 . 地上部分的 鲜 叶 和
嫩枝经水蒸汽蒸馏 , 得深绿色透明液体 , 带有芳香 . 真空密封保存 . 产油量因采集季节不
同而异 , 一般波动在 0 . 5~ 1 . 0多 , 嵘一 1 . 4 72 0 .
玻璃毛细管的气相色谱分离
仪器用改装的 P神 U n i oa m 1 04 C il r o m a ot g ar p h , 分 离 柱 51 1的 n o S E卜3 0 担体涂 层
空心玻璃毛细管柱钾OO T ) , 内径 0 . 4~
, 柱长 5 1 m , 酸洗硅烷化 4 0 5 担体 , 柱温 80 ℃ , 恒
8 期 蒙古篙精油化学成分的研究工. 73 7
温 Z m ni 后以 so C / m ni 程序升温至 1 90 0 , 载气柱前压 O . 85 K g c/ m , , 线速度 14 0m /seo ,
分流比 3 0 :人氢火焰离子化检定器 , 检定器温度 25 0 0 , 尾吹 20 m L/ 面n , 进样量 0 . 6 种.L
利用组分的保留时间和标准样品加入法对部分化合物作叨步鉴定 , 其分离图见图 1 .
毛细管色谱一质谱一计算机联用的分离鉴定
在原毛细管色谱柱分离的基础上 , 为使分离鉴定系统均衡 , 将柱前压改为 0 . 38 掩 /
c m ,
, 载气改为高纯氦气 , 进样量改为 0 . 1 ” L , 0 . 2 种L 和 0 . 3 种L , 其他条件不变 . 质谱仪
为 J E O L 的 J M S一D 3 0 0 (G O , - M S一 OO M sy s et m ) . 鉴定条件为电离方式 : IE , 电离电压 :
70
e V
, 离子加速 电压 : 3 k V , 灯丝电流 : 3 . 8 A , 发射电流 3 . 7 m A , 离子源温度 : 150 ℃ , 质
子数范围 : 仍/ : 4 0~ 5 0 0 a . nI . u . , 扫描速度 s seo /质量数 (1 ~ 8 00) , 记录方式 : 磁带记录 ,
质谱的再构离子图 (班O ) 如图 2 , 3 , 4 与色谱分离图图 1 相符 . 质谱鉴定主要依靠标 准
质谱图即和数据 t4, “〕, 辅 以有关参考文献伽 8] . 质谱图上峰的数 目和相对丰度与标准图谱
一致 . 所鉴定的组分及各组分的质谱数据见表 1 .
中国科学院兰州化学物理研究所俞惟乐教授热情指导和中国科学院西北高原生物研
究所郭本兆副教授鉴定标本特此致谢 .
参 考 文 献
[ 1 〕
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y e址 a z 月 a , E . A . C e p肛 , 卫. H . 0 : n 皿e加q , 尸“ 口劝“ 执 . 卿。 ,那、 ` l e , 6 0
( 1 98 0 )
.
师冶贤 ,袁希召 , 植物 学报 24, 15 9( 19 82 ) .
E泪切汕 a g e n , `听印初艺勺 of 皿as 召加时耐 刀` 。 , , , v of . 1 ~ 4, 入 e w Y O r k , J比 n w il e y a n d S osn , 19 74 .
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角卯酣 r。叮比公e尸 , , V ol . 2 , P · 1 4 3 , S a n fr a cn i卿 , H o ld e n D ay , 1 9 6 4 .叽 e s at f fo f i n dUS t上祝 a n d e n g i n e r l n g 山 e m斌yr (ed ) , `怡尹才即冷 ` f N 酬舰邵切 l时哪。 .和少 介印即留 H娜阳`口宁场
b姗 A解 2伽名 , 肚~ 圳乙亿 s , 刀初岁 Z如 , , , W as b i刀g七。 n , A m e r
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73 8 化 学 学 报 4 1 卷
S T U D IE S O N CH E M IC A L C O N S T IT U E N S O F T H E E SS EN T IA L
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ide n 七i if 喊 , 弓. e . 2一m e t h y -l 2一bu 协 n e , m e thy l e n e cy o l o P e n t a n e , 7 , 7一d im e七h y l一 3一m e t h y -
l e n七icy o l-o (3 , 1 , 1 ) h e P t a n e , “ - t h uj e n e , “ - p l n e n e , o a m p h e n e , -1 0 0 七e n 一3一 1 ,
召一 t h u je n e , 月, i en n e, -a p h e l l a n d er n e , bo r n y l e n e , 夕阅 y m e en , et r p ien n - l es o l , a r 协m i -
滋a k e t o en
,
7确印i n e n e , 庄七e r p i n e o l , 3 , 7 , 7 es 七ir m e七h y l一 i o y c l o 一 ( 3 , 1 , 1 )一-2 h e P t a n o l ,
。 t e r P i n o l e en , ve r b e n o n e , l i n a l o l , ` s-o t h uj o n e , t h u jo n e , ca m p h o r , 150 砂 l e g o n e ,
is o b o r n e 0 1
,
et r iP en 。一司 l , , et r Pi n oe l, m y r 七e n OI , 勿。除 o ar v eol , e裕oa r v e o l .