全 文 ：2( X ) 8年 10月
第 33卷第5 期
贵 州 化 工
G ui h zu oC h emi
a el In du s卿
大金发鲜的化学成分研究
陈胜’ 曾稀2 季祥彪 ’ 熊源新 ’ 牟兰2
( 1
. 贵州大学生命科学学院; 2. 贵州大学理学院 , 贵州 贵阳 , 5 0 25)
摘 要 目的 研究大金发醉的化学成分 。 方法 采用硅胶柱色谱分离 , 用波谱学方法确定结构 。 结果 从大金发醉的
石油醚和 乙醉乙酸部分首次分离得到 13 个化合物 , 通过理化及波谱分析 ,其结构确定为里白烯 ( l ) ,二十八烷酸甲醋 (2 ) , 二
十八烷酸 T 酣 ( 3 ) ,二十八烷酸戊醋 (4 ) , 日一 谷田醇 (5 ) , 二 + 八烷酸+ 八烷醇醋 (6 ) ,二十酸十九烷醉醋 ( 7 ) , 三 + 四烷醉 ( 8 ) ,
二十八烷醇 (9) , 三 (二十八烷酸 )甘油酷 ( 10) , 豆幽醇 ( 1 1 ) , 5 , 7 一 二径基 一 4 ’ 一 甲氧基 一 3 ’ 一 乙酷基黄阴 ( 12) , 3 一 氧代 一 30
一 梭甲基齐墩果 一 12 , 18 一 二烯 一 28 一 梭酸 ( 13) 。 结论 13 个化合物均为首次从该植物中得到 。
关健词 大金发醉 化学成分 结构鉴定
中图分类号 : 2R 84 . l 文献标识码 : A 文章编号 10 8 一 94 1“ 2X() 8》05 一 仪犯9 一 以
大金发醉 ( olP yt rC hu m oC ~ un e )又名土马集
, 为
金发醉科 ( oP lyt icr h ac e ae )金 发醉属 ( olP yt ir hc u m )植
物 ,生于林下湿地 〔’ 〕。 全草人药 ,味甘 , 性凉 ,主治久
热不退 、 肺病咳嗽 、 盗 汗 、 吐血 、 便血 、 崩漏 、 跌打损
伤 、子宫脱垂 、 刀伤出血 。 对高夫克氏球菌 、 金色葡
萄菌 、肺炎球菌 、 结核杆菌有抗性 , 对淋巴细胞 白血
病 等瘤症有一定抑制作用 21[ 。 这表明大金发醉植
物中存在着某些内源活性物质用 以抵御外 界的人
俊 ,而且苔醉植物中含有许多母核结构非常新颖 的
化合物 ,可为药物有机合成提供很好的模板 ,探明这
些活性物质并寻找活性较好的先导化合物用于医药
方面将具有十分重要 的意义 。 因此 , 我们对大金 发
醉的化学成分进行了研究 ,从中分离得到 13 个化合
物 ,分别为 : 里白烯 ( 1 ) ,二十八烷酸甲醋 ( 2) ,二十八
烷酸丁酷 ( 3) , 二 十八烷酸戊醋 ( 4 ) , p 一 谷 山醇 ( 5 ) ,
二十八烷酸十八烷醉醋 ( 6) ,二十酸十九烷醉醋 ( 7 ) ,
三十四烷醇 ( 8 ) , 二十八烷醉 ( 9 ) ,三 (二 十八烷酸 )甘
油醋 ( or ) , 豆菌醇 ( 1 1 ) , 5 , 7 一 二经基 一 4 ’ 一 甲氧基
一 3 ’ 一 乙酞基黄酮 ( 12) , 3 一 氧代 一 30 一 竣甲基齐墩
果 一 12 , 18 一 二烯 一 28 一 毅酸 ( 13 ) 。 13 个化合物均
为首次从该种植物中分离获得 。
薄层层析用硅胶 G” 5 4( l0 一 40 料m )均为青 岛海洋化
工厂产品 ;所用溶剂均为分析纯 。
大金发醉植物采自贵州省贵阳市青岩 、 高坡地
区 ,经贵州大学生命科学学院熊源新教授鉴定为金
发醉科 ( olP iytr hc cB ea )金发醉属 ( olP yt icr hu m )大金发
醉 ( olP yt cr h u m e
oun
n e
)
。
1 仪器与材料
傅里叶变换红外光谱仪 IR VE R几 X 一 70 ( K B r 压
片 , 德国 B ur k e r ) ; JE O L ECX 一 5X() 核磁共振仪 ( 日本
电子株式会社 ) ; H P 5973 质谱仪 (美国惠普公司 ) ; X
一 5 数字显示 显微熔点测定仪 (北京泰克仪器有限
公 司 ,温度未校正 ) 。 柱层析硅胶 ( 2 0 一 30 目 )和
墓 金项 目 贵州省科学技术基金 ( 2以M )扣 2 1 号 。
2 提取与分离
将大金发醉全草洗净 , 晾干 , 粉碎过 20 目筛 , 得
4
.
7 k g 干粉 。 大金发醉干 粉先用 石 油 醚 ( 30 ℃ -
60 ℃ )连 续 回 流提 取 d2 , 提取液减压 浓 缩得 浸 青
( 38
.
5 9 )
。 药渣凉干后经甲醇连续回流提取 d5 , 提取
液减压浓缩得浸青 , 浸膏分散在水中分别经 乙酸 乙
酷 、正丁醉溶剂萃取 , 回收溶剂后分别得乙酸乙醋部
分 ( 9 2 9 ) ,正 T 醇部分 ( 1 1 . 9 9 ) 。
石油醚部分 ( 38 . 5 9 )拌样后 硅胶柱层析 ( 20 -
30 目 ,肠 x l o c m ) ,用不同比例的石油 醚 一 乙酸乙
醋梯度洗脱 , 流分按 T LC 的检测情况 , 合并相 同的
流分 ,得 10 个化合物 , 分别是 : ( l ) 、 ( 2 ) 、 ( 3 ) 、 ( 4 ) 、
( 5 )
、
( 6 )
、
( 7 )
、
( 8 )
、
( 9 )
、
( 1 1 )
。
乙酸乙醋部分 ( 92 9 ) ,拌样后硅胶柱层析 ( 20 -
30 目 ,肠 x l o c m ) ,用不同比例的石油醚 一 乙酸乙
醋梯度洗脱 , 流分按 TLC 的检测情况 , 合并相同的
流分 , 得 4 个化合物 , 分别是 : ( 10 ) 、 ( 11 ) 、 ( 12 ) 、
( 13 )
。
3 结构鉴定
里白烯 ( l) 无色针状 晶体 (石油醚 ) , mP : 20 1 -
20 3℃ , LT (C fR = 0
.
80
, 石油醚 : 乙酸 乙酷 二 9 : 1 ) 。
IR ( K B r
, 。 m 一 ’ )下m ax : 2 9 3 6 , 2 8 6 5e m 一 ’ 为甲基 和亚 甲
贵 州 化 二
Gu ha ou Ch emi
e日 Ind u s盯
2 (X )吕年 10月
第 33卷第 5期
基的伸缩振动峰 , 163 为 c 二 c , 90 为 = C HZ ; ’ H -
N M R ( e n e l
3 , 、 10 一 6 ) 占: 4 . 75 ( ZH , 。 ) 为双键质子 ,
2
. 麟 ( I H , m )为和双键相连的次甲基 , 1 . 74 ( 3 H , 。 )为
与双 键相连 的 甲基 , 0 . 9 8 , 0 . 9 3 , 0 . 9 1 , 0 . 8 1 , 0 . 7 6 ,
0
. “ 为 6 个 甲基单峰信号 ; ’ 3 C 一 NM R ( e D c l3 , x
10
一 6
)占: 14 8 . 9 和 l一0 . 1 为碳烯键 , 15 . 0 一 2 0 . 0 出现 6
个甲基碳峰 ; lE 一 M S 耐 : :引 0( M + ) 。 其数据与文献
报道 s[] 基本一致 , 推断该化合物为里 白烯 与翰
( d ip l叩 t e n e ) 。
二十八烷酸甲酪 ( 2) 白色无定形粉末 ,呷 , 74 -
76 ℃ , T LC 检侧为单一斑点 ( R , 二 0 . 78 , 石油醚 : 乙酸
乙醋 = 一。 : 一) 。 ’ H 一 N MR ( e n e l3 , 、 10 一 ` )占: 4 . 0 5 ( 3 H ,
t
,
J
= I3
.
2 H: )信号 显示连氧 甲基 , 2 . 2 8 ( ZH , t , J 二
8
.
I zH )信号为和拨基相连的亚 甲基 , 0 . 8 为甲基信
号 ; El 一 M S 耐 2 4 3 8 ( M 小 ) , 42 5 ( 27C sH 5 CO 姚 令 )峰 ,
39 7
,
369
,
34 一, 3 13 , 2 8 5 为 4 25 依 次 减去 28 的峰 ,
209
,
19 5
,
1 8 1
,
167
,
15 3
,
13 9
,
12 5
,
1 1 1
,
97
,
8 3 依次相差
14 为化合物 1 经过麦氏重排后直链部分的裂解碎
片 , 24 1 ( + C残 ( C玩 ) , 2 CO C珑 )峰 , 2 27 为 2 4 1 减去
C残 的峰 , 185 , 一7一, 15 7 , 143 , 一29 , 一15 , 一0一, 8 7 , 73 等
依次 相 差 14 峰为碳 一 碳键断裂后 生 成的 C .姚 .
C OO R 的含氧碎片的系列峰 。 其波谱数据与文献报
道 [’, , 〕二十八烷酸甲醋的波谱数据基本一致 ,综合以
上信息可推断该化合物为二十八烷酸甲醋 与残 : 仇
( co t
~
。 a e id m e ht yl est
e r
)
。
二十八烷酸丁醋 (3 ) 白色无定形粉末 , m p : 80 -
8 2℃ , TL C ( R , = 0 . 7 5 , 石油醚 : 乙酸 .Z 醋 = 10 : l ) 。 ’ H
一 N M R ( e n e一3 , x 10 一 6 ) s : 4 .肠 ( ZH , t , J = 13 . 7 )为连
载亚 甲基 , 2 . 2 9 ( Z H , t , J 二 8 . 3ZH )为与拨基相连的亚
甲基 , 0 . 8 7 ( 6 H , t , J = 14 . 3ZH )为 2 个甲基 ; E l 一 M S
耐 : : 4 50 ( M 十 ) , 4 2 6 (嘶3SH e o o ZH + )峰二重 H 重排为
质子化的 酸 , 33 9 ( 3 9 7 一 CO )峰 , 3 55 , 34 1 , 3 2 7 , 3 13 ,
29
,
28 5 为 369 依次减 去 C残 的峰 , 24 l( 几 H , : OO C
( C ZH )
, 今
)峰 , 167 ( + C从 ( C残 ) g CH = e姚 )峰为化合
物经过麦氏重排后脱去一个 H , 15 3 , 1 39 , 12 5 , 11 1 ,
97
,
83 为 167 依次减去 c残 的峰。 其波谱数据与化
合物 2 的波谱数据十分相似 ,属于同类化合物 ,推断
该化合物为二 十八烷酸 丁醋 C32 振仇 ( oc t
~
io 。
a e id b u yt l es ter )
。
二十八烷酸戊醋 ( 4) 白色无定形粉末 , m p : 83 ℃
一 85 ℃ , T cL 检测 为单一斑点 ( R , = 0 . 70 , 石 油醚 :
.Z 酸乙 酪 = 10 : l ) 。 ’ H 一 N MR ( e D e l3 , x 10 一 6冲 : 4 .以
( Z H
,
t
,
J = 13
.
2 ZH )为连 氧亚 甲基 , 2 . 2 8 ( ZH , t , J 二
8
.
I zH )为与拨 基相连的亚 甲基 , 1 . 58 附近 ( 4 H , q ) ,
0
.
87 ( 6 H
,
t
,
J 二 13
.
7H : )为 2 甲基箱号 ; E l 一 M S nI/ z
x 10
一 `
49 3 ( M
一 l ) 峰 , 46 5 ( M 一 29 )峰 , 4 2 5 ( C二 H , 5
e o o玩 + )峰二重 H 重排为质子 化的酸 , 39 7 ( 4 2 5 -
2 8 )峰 , 3 8 3 , 369 , 3 55 , 34 1 , 32 7 , 3 1 3 , 2 9 , 2 8 5 , 2 7 1 , 2 57
为 3 9 7 依次减去 C玩 的峰 , 2 4 1 (几H : : 0 0 C ( C残 ) 9 + )
峰 , 2 2 7 , 2 13 , 19 , 18 5 为 24 1依次减去 C残 的峰 , 167
(
十
C残 ( C姚 ) g e H = C残 )峰为化合物经过麦氏重 排
后脱去一个 H , 153 , 13 9 , 125 , 1 1 1 , 9 7 , 83 为 16 7 依次
减去 CH: 的峰。 其波谱数据与化合物 2 和化合物 3
的波谱数据十分相似 , 属于同类化合物 ,故推断该化
合物为二 十八烷酸戊醋 q 3甄仇 ( oct a
~
i。 ac 记
琳 n ltr e s t e r) 。
卜 谷 街醉 (5 ) 化合物 V 为无色针状晶体 (乙酸
乙醋 ) , mP : 13 7 一 13 9℃ , TCL ( R , 二 0 . 75 , 石油醚 : 乙酸
乙醋 = 8 , 2 ) 。 IR ( KB r , 。 m 一 ’ ) 7 介. 以 : 料2 9 宽峰表 明分
子中有经基 , l“ 2 为 e 二 e ; ’ H 一 N MR ( e n e l3 , x
10
一 6
) 8
: 5
. 抖 ( I H , m , q 一 H ) , 3 . 5 1 ( I H , m , c 3 一 H ) ,
0
.
9
,
0
.
9 1
,
0
.
8 3
,
0
.
8 1
,
0
.
79
,
0
.
6 为 6 个甲基信号 ;
E l 一 M S nI/
: 4 14 ( M
+
)
,
39 6
,
3 8 1
,
32 9
,
3 0 3
,
2 7 3
,
25 5
,
2 13
,
16 1
,
14 5
,
107
,
9 5
,
8 1
,
6 7
,
5 5
,
4 3 等峰 。 其波谱数
据与文献报道 [’] 基本一致 , 推断该化合物为 p一 谷
街醉 C29场 O ( p一 is 俪 t e m l ) 。
二十八烷酸十八烷醉酷 ( 6) 白色无定形粉末 ,
mP
: 8 6 一 8 ℃ , T比 ( fR 二 0 . 70 ,石油醚 : 乙酸乙醋 = 8
: 2 )
。 ’ H 一 NM R ( Ccn l
3 , x 10
一 6 ) 占: 4 . 05 ( Z H , . , J =
13
.
3 ZH )为连氧亚甲基 , 2 . 28 ( Z H , t , J = 8 . 2抢 )为与拨
基相连的亚 甲基 , 0 . 86 ( 6H , t , J = 13 . 6ZH )为 2 个 甲
基 ; El 一 M S 而 : : 6 75 ( M 一 l ) , 研8 ( M 一 2 5 ) ,印 7 ( M -
4 1 )
,
4 2 5 ( 27C 残 S C 0 o 残 + )峰二重 H 重排为质子化的
酸 , 39 7 ( 42 5 一 2 8 )峰 , 269 ( C 3H ( C氏 ) , , 0 今 )峰 , 38 3 ,
369
,
35 5
,
34 1
,
3 2 7
,
3 13
,
29
,
2 85
,
2 7 1
,
25 7 为 3 9 7 依次
减去 CZH 的峰 , 24 一( CS H : : o o c ( C玩 ) , 奋 )峰 , 22 7 , 2一3 ,
19
,
185 为 2 4 1 依 次 减 去 C H : 的 峰 , 167 ( + C玩
( C残 ) , C H 二 C氏 )峰为化合物经过麦氏重排后脱去
一个 H , 15 3 , 13 9 , 125 , 1 1 1 , 9 7 , 8 3 为 16 7 依次减去
C珑 的峰 。 其波谱数据与化合物 2 、化合物 3 和化合
物 4 的波谱数据十分相似 , 属于同类化合物 ,推断该
化合物 为二 十八烷 酸 十八烷 醉醋 气振 仇 ( oc at -
cosan
i e ac id oct
a d
ecan
y l est
e r
)
。
二十烷酸十九烷醉醋 ( 7) 白色无定形粉末 , m p :
7 9
.
6 一 81
.
3℃ , T LC (民 = 0 . 6 8 ,石油醚 : 乙酸乙醋 = 8
: 2 )
。 ’ H 一 N MR ( C n e l3
, x 20
一 6
) a
: 4
.
05 ( ZH
,
t
,
J
=
13
.
S ZH )为连氧亚甲基 , 2 . 29 ( ZH , t , J 二 8 . 6 12 )为与碳
基相连 的亚 甲基 , 0 . 87 ( 6 H ; t , J 二 8 . 5价 )为 2 个 甲
基 ; E I 一 M s 耐: : 5 7 5 (M + ) , 3的 ( e , ,场 e o o H: 十 )峰二
2 (X) 8年 10 月
第 33卷第 5期 陈胜等 大金发醉的化学成分研究
重 H重排 为质子化 的酸 , 2 5 3 ( e珑 ( C ZH ) 25 0 + )峰 ,
10 1 ( C S eH仇 + ) , 87 , 73 , 59 为 10 1依次减去 e H : 的峰 。
其数据与文献报道 [,] 基本一致 ,推断该化合物 为二
十烷酸十九烷醇醋 3C 9 7H : 0 2 ( e ie os an o i e a e id n o n a d e e y l
e st e r )
。
正三十四烷醇 ( 8) 白色无定形粉末 , mP : 79 ℃ -
8 1℃ , T LC ( R , = 0 . 4 5 ,石油醚 : 抓仿 二 2 : l ) 。 IR ( K B r ,
e m
一 ’
) 下amx
: 3 4 2 7 为 O H , 1 17 7 为 C 一 0 ; ’ H 一 NM R
( C DC 1
3 , x 10
一 6冲 : 3 . 6 3 为连氧亚甲基 , 1 . 4 9 为经基
信号 , 0 . 8 7 为甲基信号 ; ’ 3 e 一 N MR ( e n e l 3 , / 一。 一 6 )
占: 6 3 . 1 , 3 2 . 8 , 2 9 . 6 , 2 5 . 7 , 2 2 . 7 , 14 . 1 , 其中 6 3 . 1 显示
化合物中含有一个连氧的碳 , 14 . 1 为甲基 ; lE 一 M s
耐 z : 47 6 ( M 一 珑 0 )峰 , 4 8 ( 4 7 6 一 CZ氏 )峰 , 4 34 , 4 2 0 ,
4 0 6
,
3 9 2
,
3 7 8
,
364 为 4 8 依次减去 e ZH 峰 , 3 4 5 峰为
化合物脱水后形成的长链烯烃脱 H 重排成二烯 ,
3 3 4
,
32 0
,
306
,
29 2
,
2 7 8 为 34 8 依次减去 . e H : 的峰 。
其数据与文献报道 8[J 基本一致 ,推断该化合物为正
三 + 四烷醉 C ,蝙 0 ( n 一 t e t ar tir ac o n tan ol ) 。
二十八烷醇 ( 9) 白色片状晶体 (抓仿 ) , 略带蜡
状 , mP : 75 ℃ 一 7 ℃ , T LC 检测 为单一 斑点 ( R。 二
0
.
40
, 石 油 醚 , 抓仿 = 2 : l ) 。 , H 一 NM R ( C D C 13 , x
or
“ 6
) 8
: 3
.
48 为连氧亚甲基 , 1 . 53 为经基信号 , 卜 2
附近出现重登不可分辨的亚甲基信号 , 为直链烷烃
的虚假偶合现象 , 0 . 86 为甲基信号 ; ’ 3 c 一 N M R ( c D -
a 3
, x l o
一 ` )古: 65 . 9 , 3 1 . 9 , 29 . 7 , 2 2 . 7 , 14 一 , 其中 65 . 8
显示化合物中含有一个连氧的碳 , 29 . 7 附近 出现重
盈不可分辨的亚 甲基表明化合物中含有长直链烷
烃 , 14 . 1 为甲基 ; IE 一 M S m/ : : 4 3 8 ( M + ) , 4 0 8 ( M 一 2 )
峰 , 3 6 5 ( M 一 17 一 2 8 )峰 , 3 5 1 , 3 3 7 , 32 3 , 3 09 , 2 9 5 , 2 8 1 ,
267
,
2 53
,
2 3 9
,
2 25
,
2 1 1
,
197
,
18 3
,
169
,
15 5
,
14 1
,
127
,
113
,
9
,
85
,
7 1
,
5 7
,
4 3
,
29 为 3 6 5 依次减 CH: 的烷基
部分的裂解系列碎片 , 2 6 3 , 24 9 , 2 3 5 , 2 2 1 , 2 0 7 , 一9 3 ,
17 9
,
16 5
,
15 1
,
13 7
,
12 3
,
109
,
9 5
,
8 1
,
6 7nI/
e 相差 14 为
直链脂肪醇脱水后形成烯烃失去一个质子裂解产生
的碎片 。 其波谱数据与文献报道 [,] 基本一致 ,推断
该化合物为正二+ 八烷 场 H S: o ( n 一 oc t a e o s an o l ) 。
三 (二十八烷酸 )甘 油醋 ( 10) 淡黄色粉末 , mP :
28 9℃ 一 29 1℃ , TL C ( fR 二 0
.
68
, 石 油醚 : 氯仿 二 8 :
2 )
。 ’ H 一 N MR ( e n e l 3
, / 10
一 6 )己: 2 . 3 1 为与拨基相连
的亚甲基 , 0 . 88 为甲基 ; ’ 3 C 一 N M R ( c D e l 3 , x 10 一 6 )
古: 17 4 . 4 与 17 3 . 3 为 ( C 二 0 ) , 6 8 . 9 ( C H 一 O ) , 6 2 . 1
( C H : 一 0 )
,
14 一 为 甲基 ; E l 一 M S 耐 z : 4 9 3 ( C Z, 姚 5
C O OC残 C OC O + ’ ) , 4 2 5 ( 嘶 H s , C OO珑 + ) , 3 9 7 , 3 69 ,
34 1
,
3 13
,
2 85 为 4 2 5 依次 减去 2 8 的峰 , 2 4 1 ( C珑
( c 玩 ) : Z c o o c姚 + )峰 , 89 为甘油醇碎片离子 。 其波
谱数据与文献报道 〔’ “ ]基本一致 ,推断该化合物为三
二十八烷酸甘油醋 ( itr oc t ac 以幻 a te h y d or xy p orP y l ) 。
豆街醉 ( 1 ) 无 色针 状 晶体 ( 乙 酸 乙醋 ) , m p :
14 8
一 149 ℃ , TCL ( fR 二 0 . 3 8 , 石油醚 : 乙酸乙醋 二 :8
2 )
。 ’ H 一 NM n ( e n e l3
, x 一。一 6 ) a : 5 . 3 5 ( IH , d , J 二
4
.
6 zH )为烯碳 上质子 , 3 . 5 1 ( I H , m ) 为含氧碳 上质
子 , 一X() , 0 . 9 3 , 0 . 83 , 0 . 8 1 , 0 . 79 , 0 . 6 为 6 个甲基信
号 ; ’ 3 e 一 NM R ( e n e一3 , p p m ) a : 14 0 . 8 ( C 一 5 ) , 13 8 . 3 ( C
一 6 )
,
12 9
.
3 ( C
一 2 2 )
,
12 1
.
7 ( C
一 2 3 )
,
7 1
.
8 ( C
一 3 )
,
2 1
.
2 ( C 一 27 )
,
2 1
.
1 ( C 一 2 1 )
,
19
.
4 ( C 一 19 )
,
18
.
9 ( C -
2 6 )
,
12
.
3 ( C 一 18 )
,
12
.
1 ( C 一 29 ) ; E l 一 M S nI/
: : 4 12 ( M
+ )
,
4X()
,
3 5 1
,
3X()
,
2 7 1
,
25 5
,
2 13
,
15 9
,
14 5
,
13 3
,
1 19
,
10 7
,
9 5
,
8 1
,
69
,
5 5
,
4 3 等峰 。 其波谱数据与文献报
道 〔川基 本一 致 , 推断该化合物为豆 街醇 场成 o
(
s ig m as te olr )
。
5
,
7 一 二经基 一 4 ’ 一 甲氧基 一 3 ’ 一 乙酷基黄酮
( 12 ) 黄 色 针状 晶体 (丙 酮 ) , m p : 19 7 . 2 一 19 7 . 8℃ ,
TCL ( fR
二 0
.
65
,石油醚 : 乙酸 乙醋 二 6 : 4 ) , 1% 抓化铝
乙醇显 色为亮黄 , 说 明为芳烃 酚 经 基 。 IR ( BK r ,
e m 一 ’ ) 7~
: 3 13 8 宽峰为缔合的酚经基 , 15 9 5 和 一57 6
为苯环 的特征峰 , 165 3 和为 c = 0 , 127 7 为 C -
0
.
1 15 9 为 e 一 。 一 e ; ’ H 一 N M R ( e n e l3 , x 10 一 6 )占:
6
.
3 0 ( H
一 3 , s )
,
6
.
2 8 ( H 一 6
, 。
)
,
6
.
4 5 ( H 一 8
, 。
)
,
5
.
4 7
为烯烃 C H = , 3 . 07 为 甲氧基中的甲基 , 2 . 18 为 乙醋
中的甲基 ; ’ 3 e 一 NM R ( e D e一3 , x 10 一 6 ) a : 2价 . 8 ( C -
4 )
,
19 2
.
4 (乙酷中的 C = 0 ) , 164 . 7 ( C 一 7 ) , 16 2 . 0 ( C -
2 )
,
109
.
0 ( C 一 3 )
,
10 3
.
1 ( C 一 8 )
,
4 5
.
8 ( OM
e
)
,
3 1
.
0 (乙
酷中的 C珑 ) ; E l 一 M S 耐 z : 3 4 2 ( M 令 ) 。 其波谱数据
与参考文献 〔’ 2 ]基本一致 , 推断该化合物为 5 , 7 一 二
经基 一 4 ’ 一 甲氧基 一 3 ’ 一 乙酞基黄酮 cl : 1H 4乌 ( 5 , 7
一 d ih y d哪 一 4 ’ 一 me t hox y 一 3 ’ 一 ac e t 一 y in a v on e ) 。
3 一 氧代 一 30 一 淡甲基齐墩 一 12 : 18 一 二烯 一 28
一 竣酸 ( 13 ) 白色无定形粉末 , m p : 2 8 6 一 2 8 8℃ , T LC
( R , 二 0
.
4 5
, 石 油 醚 : 乙 酸 乙 酷 = 6 : 4 ) 。 IR ( KB r ,
c m 一 ’ ) 了~
: 3 5 17 及 宽峰 34 58 表明有梭酸 的 O H ,
17 7 0 和 17 3 8 和为两个 C 二 0 , 16 3 7 与 16 6 1 为 C 二 C ,
1 13 2 为 e 一 。 ; I H 一 NM R ( e D e l3 , / 10 一 6 ) a : 5 . 55 与
5
.
71 为环 内双键质 子 , 1 . 56 , 1 . 52 , 1 . 40 , 0 . 9 , 0 . 89 ,
0
.
5 6 为 6 个 甲基信号 ; ’ 3 e 一 N MR ( e n e l 3 , x 10 一 6 ) a :
2 05
.
2 为酮的 C 二 0 , 18 0 . 5 与 17 4 . 3 为狡酸的 C 二 0 ,
14 8
.
9
,
1 14
.
0
,
1 10
.
2 和 9 6 . 6 为碳烯键 ; E l 一 M S m/ z :
4 5 2 ( M
+
)
,
27 1 为 e : , H , o , 133 为 e : Z ZH oOZ 。 其波谱
数据与文献报道〔’ 3了基本一致 , 推断该化合物为 3 -
氧代 一 30 一 竣甲基齐墩果 一 12 , 18 一 二烯 一 28 一 梭
32
贵 州 化 工
Guah uo Chem i司 I nd u syrt
2)(X 8年 10 月
第 33卷第 5 期
酸 C 30踢仇 ( 3一 伍 。 一 30 一 e目比 m et h o x y o lean 一 1 2 ,
18 一 d i e n 一 28 一 o ie ac id )
。
4 讨论
通过对大金发醉化学成分的研究 , 分离得到 13
个化合物 , 利用核磁共振 、 质谱及红外光谱等技术对
化合物结构进行了解析 , 这些化合物均为首次从该
种植物中分离获得 。
苔辞作为一种传统的药物资源 , 在民间有悠久
的使用历史 。 我国苔醉资源十分丰富 , 已经用 于民
间的苔纲植物有 6 种 , 而醉纲植物为 58 种 , 苔醉植
物组成了一个值得研究的结构新颖的稀有天然产物
储库 ,但尚未对其有效成分和作用机理进行系统研
究 。 以苔醉植物中的药用活性成分研究为目标 , 寻
找和筛选活性成分和新结构化合物 , 为今后的合成
和结构改造提供模板 。 本文对醉纲植物大金发醉进
行了化学成分研究 ,使我们对其化学成分有了较为
较全面的认识 , 为进一步开发其药用价值和相关质
t 标准的制订提供科学依据 。
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st of S t
.
Jo h n
’ · 确、 d ( Hy网~ 伴面 m t响 L ) b y
HP优 M S an d GC M S . EuzD pe 助 】6山滋目 of 玲 . n团日。 e丽 -
e目 cS ie cn 。 [ J ] , 2X( 抖 , 3 (2 1 ) : 45 3 一 肠3 .
(收稿日期 岌刃吕一 08 一 26 )
作者简介 :
陈 胜 ,男 ,贵州大学 2X() 5 级药物化学研究生 ,主要从事
药物化学及天然药物化学工作 。
曾 稀 , 男 , 贵州大学理学院 ,教授 ,硕士生导师 。
S加dy o n C be 而ca l C o ns it t ue n st o f OP lyt r c h u rL n C o nU neU
以胡 5加咭 1 , eZ 咭 iX Z , IJ X认鳍 6如 I M` aL n Z
( 1
. 伪u e罗 of ` fe 阮 ie cesn
,
G` hz ou u ` v e面 ry , G` y哪 , G u ibz o u 550 2 5 , C枯na ;
2
.
COl 哪 of cS ie朋e , G u i动o u U in v e isr ty , G in y an g , G u i幼 o u 55X( 双 5 , Ch ina )
A加。 , c t : o bj e e t iv e OT er sacer h ht
e e h e而 e al e o n ` ti t u e n st Of OlP yt o h u m Co mu
n e
.
M e th硫 hT e e o sn ti tu e n ts w e er
i os lat de an d p u ir if de 勿 e h or am to脚 ph y 衍 t h s i l iae g e l co l u mn , th e n st ur e t u alr y ide n t讯ed by s讲ct 司 an al y s i s . R e s u l t s
hT i rt
e e n e o m即 u n ds we er iso la te d for m t h e a e ir al p时 of OlP yt cr h u m Coun un
e 助d ht e i r sutr e ut esr we er d e et 耐 n e d o n
t he s eP c t alr
e vi d e n e es as d i p lo tP e n e ( I )
,
oc t
a e o s an o ie a e id me th y l
e st e r ( n )
, 二 act . an o i e ac id b u ty l est e r ( m ) , oc ta -
~
e ac id 伴 n yt l e set r ( VI ) , p一 is oet e以 ( V )
,
oc t ac
~
o i e ac i d oc at d eC
a n y l est er ( Vl )
, e icos , io
e
ac id on ad
e叮 l
est
e r
(姐 ) , te以ir aco n ran ul (征 ) , 二 tac 伪 an o l ( lX ) , td co t a eaos t e hdy oxr 即m p y l ( X ) . s i g m as t e olr ( XI ) , 5 , 7 一 d ih y ·
d or x y 一 4 ’ 一 me t h
o
xy
一 3 ’ 一 a e e t ym a v on e (皿 ) , 3 一 Ox o 一 3 0 一 e a而m e t h ox y o laen 一 12 , 18 一 d ie n 一 2 8 一 o i e a e i d ( X
m )
.
Co n e l u s i o n 仆 i rt e en co mOP u n ds we er i so l a t e d for m ht e hw o l e gr as s of oP lyt cr h u m C o m m u n e fo r ht e if o t t i m e .
K ey w o r ds : oP lyt cr h
u m C om
u n e ; e h e而 e al co ns ti t u e n ts ; s tur e tu er id e n断 e a t ion