全 文 ：收稿日期：2014-10-10
作者简介：景援朝（1987-），男，硕士研究生，从事天然药物化学研究 E-mail: gsh.8@163.com
通讯作者：白虹，女，副研究员， E-mail: baihong@gmail.com
分心木化学成分的研究
景援朝1,2，赵焕新1，孙永丽1,2，白 虹1,3*
（1. 山东省医学科学院药物研究所，山东 济南 250062；2. 济南大学 山东省医学科学院医学与生命科学学
院，山东 济南 250200；3. 中国海洋大学医药学院 海洋药物教育部重点实验室 山东 青岛 266003）
摘 要：目的 研究分心木的化学成分。方法 应用柱色谱法分离和纯化，通过理化常数和波谱分析鉴定化合物的结构。结
果 从分心木乙醇提取物中分离得到12个单体化合物，分别鉴定为：胡桃苷A（1），核桃素D（2），没食子酸（3），没
食子酸乙酯（4），原儿茶酸（5），槲皮素（6），二氢槲皮素（7），儿茶素（8），槲皮苷（9），槲皮素-3-O-(6-没食
子酰基)-β-D-半乳糖苷（10），β-谷甾醇（11）和胡萝卜苷（12）。结论 化合物1，5，6，9，10，12为首次从分心木中分
离得到。
关键词：分心木，化学成分，酚类化合物
中图分类号：R284.2 　 　　　文献标识码：A 　 　　　文章编号：1672-979X（2015）02-0087-04
Chemical Constituents from Diaphragma Juglandis Fructus
JING Yuan-chao1,2, ZHAO Huan-xin1, SUN Yong-li1,2, BAI Hong1,3*
(1. Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical Sciences, Jinan, Shandong, 250062, China; 2. School
of Medicine and Life Sciences, University of Jinan, Shandong Academy of Medical Sciences , Jinan, Shandong,
250062, China; 3. Key Laboratory of Marine Drugs, the Ministry of Education of China, School of Medicine and
Pharmacy, Ocean University of China, Qingdao 266003, China)
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of Diaphragma juglandis Fructus. Methods The
compounds were isolated and purifi ed by column chromatography and their structures were elucidated on the basis
of physical characteristics and spectral data. Results Twelve compounds were isolated and their structures were
identified as juglanin A (1), juglanin D (2), gallic acid (3), progallin A (4), protocatechuic acid (5), quercetin (6),
dihydroquercetin (7), catechin (8), quercitrin (9), quercetin-3-O-(6-galloyl)-β-D-galactopyranoside (10), β-sitosterol
(11) and daucosterol (12). Conclusion Compound 1, 5, 6, 9, 10 and 12 can be isolated from Diaphragma juglandis
Fructus for the fi rst time.
Key Words: Diaphragma juglandis Fructus; chemical constituent; phenolic compound
分心木（Diaphragma juglandis Fructus）是胡桃
科植物胡桃果核的干燥木质隔膜，始载于《山西中药
志》，具有利尿清热，健脾固肾，涩精等功效。分心
木是新疆维吾尔族传统药物之一，加水煮沸后代茶
饮治疗肾虚遗精疗效显著。前期本课题组对分心木
的研究进展进行了总结，发现分心木固肾涩精效果
虽好，但是应用并不广泛，对其化学成分和药理活
性的研究也不够深入。为进一步开发利用分心木，
系统阐明其药理作用的物质基础，我们考察了分心
木的化学成分，从其乙醇提取物中分离得到12个单
体化合物，经波谱分析结合文献对照，分别鉴定为
胡桃苷A（1），核桃素D（2），没食子酸（3），没
食子酸乙酯（4），原儿茶酸（5），槲皮素（6），
二氢槲皮素（7），儿茶素（8），槲皮苷（9），
食品与药品 Food and Drug 2015年第 17卷第2期 87
（1H, d, J = 8.6 Hz, H-6），5.59（1H, d, J = 1.8 Hz,
H-15），2.62（1H, dd, J = 16.0, 7.2 Hz, H-13a），2.94
（1H, dd, J = 16.0, 10.8 Hz, H-13b），2.37（2H, m,
H-12），2.29（2H, m, H-10），1.51（2H, m, H-9），
1.80（1H, m, H-8a），1.65（1H, m, H-8b），3.16
（1H, m, H-7a），2.38（1H, m, H-7b），3.87（3H,
s, 2-OCH3），3.81（3H, s, 17-OCH3）；13C-NMR
（甲醇-d4，100 MHz）δ：211.8（C-11），149.4
（C-16），147.9（C-3），146.9（C-1），146.4
（C-17），140.7（C-2），134.1（C-14），126.0
（C-5），125.7（C-4），121.2（C-19），114.4
（C-6），112.8（C-15），112.3（C-18），45.7（C-
10），40.6（C-12），29.8（C-7），26.5（C-13），
23.9（C-8），18.7（C-9），60.3（2-OCH3），55.5
（17-OCH3）。其波谱数据与文献[2]报道的胡桃苷 A
数据一致，故鉴定为胡桃苷A。
化合物2：白色结晶，ESI-MS m/z：183 [M+H]+。
1H-NMR（甲醇-d4, 400 MHz）δ：7.89（2H, d, J = 8.7
Hz, H-3, 5），6.84（2H, d, J = 8.7 Hz, H-2, 6），5.06
（1H, t, J = 3.8 Hz, H-8），3.83（1H, dd, J = 11.2, 3.8
Hz, H-9a），3.69（1H, dd, J = 11.2, 3.8 Hz, H-9b）。
其波谱数据与文献[3]报道的核桃素D基本一致，故鉴
定为核桃素D。
化合物3：白色结晶，ESI-MS m/z：169 [M-H]-。
1H-NMR（甲醇-d4, 400 MHz）δ：7.00（2H，d，
J = 1.4 Hz, H-2, 6）；13C-NMR（甲醇-d4,100 MHz）
δ：121.1（C-1），110.4（C-2），144.4（C-3），
139.0（C-4），146.4（C-5），109.4（C-6），170.1
（-COOH），其波谱数据与文献[4]报道的没食子酸数
据一致，故鉴定为没食子酸。
化合物4：浅黄色粉末，ESI-MS m/z：197 [M-
H]-。1H-NMR（甲醇-d4, 400 MHz）δ：7.03（2H, brs,
H-2, 6），4.28（2H, q, J = 7.1 Hz，-CH2-），1.33
（3H, t, J = 7.1 Hz，-CH3）；13C-NMR（甲醇-d4, 100
MHz）δ: 120.1（C-1），110.1（C-2），145.1（C-
3），138.1（C-4），144.5（C-5），109.1（C-6），
166.6（-COOH），60.1（-CH2-），12.5（-CH3），
其波谱数据与文献[5]报道的没食子酸乙酯数据一致，
故鉴定为没食子酸乙酯。
化合物5：浅黄色结晶，E S I - M S m / z：1 5 5
槲皮素-3-O-(6-没食子酰基)-β-D-半乳糖苷（10），
β-谷甾醇（11）以及胡萝卜苷（12）。这些化合物
按其结构类型可分为二芳基庚烷类及其生合成前体
（1~2），酚酸类（3~5），黄酮类（6~10）和甾醇
类（11~12），其中化合物1，5，6，9，10，12为首
次从分心木中分离得到。
1 仪器、试剂与材料
Bruker Avance III HD核磁共振仪（Bruker BioSpin
公司）；TrapVL型质谱仪（Agilent公司）；1100
series高效液相分析仪（Agilent公司）；薄层色谱硅
胶G及柱色谱用硅胶（200～300目）均为青岛海洋化
工产品；Sephadex LH-20（Amersham Biosciences公
司）；十八烷基硅烷键合硅胶（日本YMC公司）；
实验试剂均为分析纯。
分心木购自济南市建联中药公司，原产地山东，
由山东省医学科学院药物研究所白虹副研究员鉴定为
分心木（Diaphragma juglandis Fructus）。
2 提取与分离
分心木药材3.6 kg，70 %乙醇加热回流提取3次，
每次2 h，减压浓缩得乙醇提取物。该提取物加水混
悬后依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇提取，分别
得石油醚提取物45 g，乙酸乙酯提取物51 g，正丁醇
提取物120 g。石油醚提取物经硅胶柱色谱，石油醚-
乙酸乙酯系统梯度洗脱（100:0，95:5，92:8，9:1，
85:15，7:3，0:100）后得9个流份（Fr.1 ~ Fr.9），
其中Fr.5和Fr.8进一步通过硅胶柱色谱，Sephadex
LH-20柱色谱纯化得到化合物1（17 mg）和11（126
mg）。乙酸乙酯提取物经硅胶柱色谱，以氯仿-甲
醇系统梯度洗脱（100:0，95:5，92:8，9:1，85:15，
7:3，0:100）后得14个流份（Fr.A ~ Fr.N），其中Fr.F
~ Fr.L经反复硅胶柱色谱，Sephadex LH-20柱色谱以
及ODS柱色谱纯化，得到化合物2（11 mg），3（81
mg），4（86 mg），5（160 mg），6（98 mg），
7（25 mg），8（30 mg），9（224 mg），10（21
mg），11（100 mg）和12（680 mg）。
3 结构鉴定
化合物1：白色无定形粉末，ESI-MS m/z：357
[M+H]+。1H-NMR（甲醇-d4，400 MHz）δ：6.87
（1H, d, J = 8.6 Hz, H-5），6.86（1H, d, J = 8.4 Hz,
H-18），6.65（1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-19），6.41
88 食品与药品 Food and Drug 2015年第 17卷第2期
[M+H]+。1H-NMR（甲醇-d4, 400 MHz）δ: 7.45（1H,
dd, J = 8.5, 2.1 Hz, H-6），7.42（1H, d, J = 2.1 Hz,
H-2），6.82（1H, d, J = 8.5 Hz, H-5）；13C-NMR（甲
醇-d4, 100 MHz）δ: 123.1（C-1），117.8（C-2），
146.1（C-3），150.6（C-4），115.8（C-5），122.9
（C-6），170.3（-COOH），其波谱与文献[6]报道的
原儿茶酸数据一致，故鉴定为原儿茶酸。
化合物6：黄色粉末状固体，ESI-MS m/z：303
[M+H]+，325 [MNa]。1H-NMR（丙酮-d4, 400 MHz）
δ：12.0（1H, s, 5-OH），7.69（1H, d, J = 2.3 Hz,
H-2），7.54（1H, dd, J = 8.5, 2.3 Hz, H-6），6.99
（1H, d, J = 8.5 Hz, H-5），6.52（1H, d, J = 1.6 Hz,
H-8），6.26（1H, d, J = 1.6 Hz, H-6）。其波谱数据
与文献[7]报道的槲皮素数据一致，故鉴定为槲皮素。
化合物 7：淡黄色粉末，E I - M S m / z： 3 0 5
[M+H]+，327 [M+Na]+。1H-NMR（甲醇-d4, 400
MHz）δ：5.88（1H, br s, H-6），5.92（1H, br s,
H-8），4.92（1H, d, J = 12.0 Hz, H-2），4.49（1H, d,
J = 12.0 Hz, H-3），6.96（1H, br s, H-2），6.84（1H,
br d, J = 8.0, H-6），6.80（1H, d, J = 8.0 Hz, H-5）。
其波谱数据与文献[8]基本一致，化合物鉴定为二氢槲
皮素。
化合物8：白色粉末，EI-MS m/z：291[M+H]+。
1H-NMR（甲醇-d4，400 MHz）δ：6.79（1H, br s,
H-2），6.72（1H, br d, J = 8.0, H-6），6.67（1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5），6.09（1H, d, J = 2.3 Hz, H-8），
5.89（1H, d, J = 2.3 Hz, H-6），4.51（1H, d, J = 7.2
Hz, H-2），3.93（1H, m, H-3），2.63（1H, dd, J =
16.0, 4.8 Hz, H-4a），2.44（1H, dd, J = 16.0, 8.0 Hz,
H-4b）。其波谱数据与文献[9]基本一致，化合物鉴定
为儿茶素。
化合物9：棕黄色粉末状固体，EI-MS m/z：
471 [M+Na]+，447 [M-H]-。1H-NMR（甲醇-d4, 400
MHz）δ：7.32（1H, d, J = 2.0 Hz, H-2），7.29（1H,
dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6），6.89（1H, d, J = 8.4 Hz,H-
5），6.35（1H, d, J = 2.0 Hz, H-8），6.18（1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6），5.33（1H, d, J = 1.2 Hz, H-1），
4.20（1H, dd, J = 3.0， 1.2 Hz, H-2），3.73（1H,
dd, J = 9.0, 3.0 Hz, H-3），3.31（1H, t, J = 9.0 Hz,
H-4），3.41（1H, m, H-5），0.92（3H，d，J = 6.0
Hz，H-6）；13C-NMR（甲醇-d4, 100 MHz）δ: 157.0
（C-2），134.8（C-3），178.2（C-4），161.8（C-
5），98.4（C-6），164.5（C-7），93.3（C-8），
157.9（C-9），104.5（C-10），121.5（C-1），
115.0（C-2），145.0（C-3），148.4（C-4），115.5
（C-5），121.4（C-6），102.1（C-1），70.6（C-
2），70.7（C-3），71.8（C-4），70.5（C-5），
16.2（C-6），其波谱数据与文献[10]报道的槲皮苷数
据一致，故鉴定为槲皮苷。
化合物 1 0：黄色粉末。 E I - M S m / z : 6 1 7
[ M+H]+ 。1H-NMR（400 MHz, DMSO-d6）。δ：
7.65（1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6），7.52（1H, d, J
= 2.0 Hz, H-2），6.81（1H, d, J = 8.4 Hz, H-5），
6.39（1H, d, J = 2.0 Hz, H-8），6.18（1H, d, J = 2.0
Hz, H-6），5.35（1H, d, J = 7.6 Hz, H-1），6.86
（2H, br s, H-2, 6）。以上数据与文献[11]对照基本
一致，故确定该化合物为槲皮素-3-O-( 6-没食子酰
基)-β-D-半乳糖苷。
化合物11：白色针状结晶，EI-MS m/z：415
[M+H]+。与β-谷甾醇对照品共薄层色谱，Rf 值和斑点
颜色均一致，混合点样，用多种展开剂展开均呈一斑
点，故鉴定为β-谷甾醇。
化合物12：白色粉末（甲醇），EI-MS m/z：577
[M+H]+。与胡萝卜苷对照品共薄层色谱，Rf值和斑点
颜色均一致，混合点样，用多种展开剂展开均呈一斑
点，故确定为胡萝卜苷。
参考文献
[1] 景援朝, 赵焕新, 白虹. 分心木的研究进展[J]. 药学研究, 2014,
24(3): 167-169.
[2] Liu J X, Di D L, Huang X Y, et al. Two new diarylheptanoids from
the Pericarps of Juglans regia L[J]. Chin Chem Lett, 2007, 18(8):
943-946.
[3] 张建斌, 柳军玺, 查飞, 等. 青龙衣的化学成分研究[J]. 中草药,
2009, 40(6): 847-849.
[4] 舒希凯, 段文娟, 刘伟, 等. 芍药花化学成分研究[J]. 中药材,
2014, 37(1): 69-72.
[5] 赵燕燕, 崔承彬, 蔡兵, 等. 洋紫荆化学成分研究[J]. 中国药物化
学杂志, 2005, 15(5): 302-304.
[6] 王雪松, 车庆明, 李艳梅, 等. 山楂核化学成分的研究[J]. 中国中
药杂志, 1999, 24(12): 739-740.
[7] 雷军, 肖云川, 王文静, 等. 糯米藤中黄酮类化学成分研究[J]. 中
国中药杂志, 2012, 37(4): 478-482.
食品与药品 Food and Drug 2015年第 17卷第2期 89
[8] 倪刚, 张庆建, 郑重飞, 等. 华桑茎皮的化学成分研究[J]. 中草
药, 2010, 41(2): 191-195.
[9] 宋鹤娇, 潘玉银, 汪伟光, 等. 马缨杜鹃化学成分研究[J]. 中药
材, 2009, 32(12): 1840-1843.
[10] 刘志军, 戚进, 朱丹妮, 等. 头花蓼化学成分及抗氧化活性研究
[J]. 中药材, 2008(7): 995-998.
[11] 尚小雅, 李帅, 石建功, 等. 红绒毛羊蹄甲中的黄酮类成分[J]. 中
草药. 2009, 40(2): 196-199.
泰山白首乌的化学成分研究
孙得峰1，孙敬勇1，郑重飞2，李 莹1，姚庆强1*
（1. 山东省医学科学院药物研究所，济南大学/山东省医学科学院医学与生命科学学院 山东省罕少见病重点
实验室，山东 济南 250062；2. 中国人民解放军456医院，山东 济南 250031）
摘 要：目的 研究泰山白首乌块根的化学成分。方法 采用多种分离技术分离纯化化合物，根据理化性质，采用现代波
谱技术进行结构鉴定。结果 从泰山白首乌块根中分离得到12种化合物，分别鉴定为：白首乌乙素（Ⅰ），白首乌二苯
酮（Ⅱ），戟叶牛皮消苷-C（Ⅲ），2,5-二羟基苯乙酮（Ⅳ），3-羟基苯乙酮（Ⅴ），4-羟基苯乙酮（Ⅵ），白桦脂酸
（Ⅶ），2,4-二羟基苯乙酮（Ⅷ），β-谷甾醇（Ⅸ），琥珀酸（Ⅹ），胡萝卜苷（Ⅺ），对苯二酚（Ⅻ）。结论 化合物
Ⅴ为首次从该属植物中分离得到。
关键词：泰山白首乌；化学成分
中图分类号：R284 　 　　　文献标识码：A 　 　　　文章编号：1672-979X（2015）02-0090-04
Chemical Constituents of Roots of Cynanchum Bungei Decne.
SUN De-feng1, SUN Jing-yong1, ZHENG Zhong-fei2, LI Ying1, YAO Qing-qiang1
(1. Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical Sciences, University of Jinan/School of Medicine and
Life Sciences, Shandong Academy of Medical Sciences, Key Laboratory of Rare and Uncommon Diseases of Shandong
Province, Jinan 250062, China; 2. No. 456 Hospital of Chinese People’s Liberation Army, Jinan 250031, China)
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in the roots of Cynanchum bungei Decne.. Methods
The chemical constituents were isolated by a variety of separation technology, and their structures were identifi ed
by spectral analysis, on the basis of physiochemical properties. Results 12 compounds were isolated and identifi ed
as: 2, 6, 2’-trihydroxy-3-acetyl-4’-(2’’, 6’’-dihydroxy-3’’-acetyl) phenyl-6’-methyl-benzophenone (Ⅰ),
baishouwuhenzophenone (Ⅱ), bungeiside-C (Ⅲ), 2,5-dihydroxyacetophenone (Ⅳ), 3’-hydroxyacetophenone (Ⅴ),
4’- hydroxyacetophenone (Ⅵ), betulonicacid (Ⅶ), 2,4-dihydroxyacetophenone (Ⅷ), β-sitosterol (Ⅸ), succinic acid
(Ⅹ), eleutheroside A（Ⅺ），hydroquinone (Ⅻ). Conclusion Of all the compounds above, 3’-hydroxyacetophenone
(Ⅴ) was delaminated from Cynanchum bungei Decne. for the fi rst time.
Key Words: Cynanchum bungei Decne.; chemical constituent
收稿日期：2014-12-16
作者简介：孙得峰（1987-），男，研究研究生，研究方向：天然药物化学 E-mail: sdf8852@163.com
*通讯作者：姚庆强（1965-），博士生导师，研究方向：药物化学 Tel: 0531-82919960 E-mail: yao_imm@163.com
泰山白首乌（戟叶牛皮消，Cynanchum bungei
Decne.）又名泰山何首乌，是萝藦科鹅绒藤属植物，
以块根入药，性：苦、甘、涩，微温，具有安神、补
血功效，为山东泰山一带四大名药之一[1]。现代研究
表明，白首乌具有抗肿瘤、免疫调节及抗衰老等作用[2]。
为分析泰山白首乌中起主要作用的活性成分，现对其
90 食品与药品 Food and Drug 2015年第 17卷第2期