全 文 ：瑶药毛排钱草三萜类成分研究
李玉兰 1 , 范　贤 1 , 王永良1 , 李药兰2 , 许少玉 1 , 岑颖洲 1＊
(暨南大学 1.生命科学技术学院化学系;2.药学院中药与天然药物研究所 , 广东 广州 510632)
　　摘要　目的:研究毛排钱草的化学成分。方法:通过萃取和硅胶柱色谱 、重结晶等方法对毛排钱草的化学成分
进行分离纯化 , 并根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定其化学结构。结果:从毛排钱草中分离鉴定了 3个羽扇
豆烷型的三萜类化合物 , 分别是:羽扇豆烯酮(1)、羽扇豆醇(2)、白桦脂醇(3)。结论:化合物 2为首次从该属植物
中分离得到 , 化合物 1 ～ 3则是首次从该植物中分离得到。
　　关键词　毛排钱草;化学成分;三萜
　　中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)05-0720-02
StudiesontheTriterpenoidsConstituentsfromPhylodiumelegans
LIYu-lan1 , FANXian1 , WANGYong-liang1 , LIYao-lan2 , XUShao-yu1 , CENYing-zhou1
(JinanUniversity1.DepartmentofChemistry, ColegeofLifeScienceandTechnology;2.InstituteofTraditionalChineseMedicine＆
NaturalProducts, CollegeofPharmacy, Guangzhou510632, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofPhylodiumelegans.Methods:Thecompoundswereisolatedandpuri-
fiedbyextraction, chromatographyonsilicagelandrecrystallization.Theirstructureswereelucidatedonthebasisofphysicochemical
propertiesandspectraanalysis.Results:Threetriterpenoidswereisolatedandidentifiedaslupenone(1), lupeol(2), betulin(3).
Conclusion:Compound2 isobtainedfromthegenusforthefirsttime, Compounds1 ～ 3areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
　　Keywords　Phyllodiumelegans(Lour.)Desv.;Chemicalconstituents;Triterpenoid
收稿日期:2009-11-10基金项目:国家自然基金项目(20472024;20772047)作者简介:李玉兰(1984-),女,硕士研究生 ,研究方向:天然产物化学。＊通讯作者:岑颖洲 , Tel:020-85223420, E-mail:ofx@jnu.edu.cn。
　　毛排钱草 Phylodiumelegans(Lour.)Desv.为
豆科排钱草属植物 ,别名叠钱草 、麒麟草 、虎尾金钱 、
钱串草 ,以根和叶入药 , 用于散瘀消积 、止血 、清热
下痢。主治跌打瘀肿 、衄血 、咳血 、风湿痹痛 、慢性肝
炎 、湿热下痢 、小儿疳积 、乳痈 、瘰疬等症 〔1〕。国内
外学者对毛排钱草研究甚少 ,仅干宁等〔2〕从毛排钱
草地上部位的正丁醇萃取部位分离得到 8个化合
物 ,并发现柠檬酚 、异柠檬酚和原儿茶酸甲酯对肿瘤
细胞具有一定的细胞毒活性。为了促进毛排钱草这
种岭南植物药资源的开发和利用 ,本实验室对毛排
钱草茎和叶的化学成分进行深入研究 ,并从中分离
得到 3个羽扇豆烷型的三萜类化合物:羽扇豆烯酮
(1)、羽扇豆醇(2)、白桦脂醇(3),其中化合物 2为
首次从排钱草属植物中分离得到 ,化合物 1 ～ 3为首
次从该种植物中分离得到 。
1 　仪器与材料
1.1 　仪器　X-4型显微熔点测定仪 (温度计未校
正),北京泰克仪器有限公司;RE-52CS型旋转蒸发
器 ,上海亚荣生化仪器厂;ZF-6型三用紫外线分析
仪 ,上海嘉鹏科技有限公司;BRUKEREQUINOX-
55型红外光光谱仪 ,美国 BRUKEROPTICS公司;
AVANCE400 MHzFT-NMR核磁共振波谱仪 ,瑞士
Bruker公司;TRACEGC-(EI)MS,美国 ThemoFinni-
ga公司 。
1.2　材料　硅胶薄层层析硅胶(GF254),柱层析硅
胶(100 ～ 200目 、200 ～ 300目和 300 ～ 400目)购自
青岛海洋化工厂分厂;有机试剂均为分析纯 ,分别购
自天津化学试剂厂和广州化学试剂一厂 。实验用毛
排钱草药材购于广州市清平药材市场 ,由广东省中
药研究所蔡岳文副主任中药师鉴定为豆科排钱草属
植物毛排钱草 Phylodiumelegans(Lour.)Desv.的
干燥地上部分 。
2　提取与分离
　　将切碎的干燥毛排钱草地上部分 27.0kg, 95%
乙醇室温浸提 ,提取液减压浓缩 、干燥后得到乙醇提
取物(460.0g),将该提取物分散于适量蒸馏水中 ,
依次用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,减压
浓缩 ,得到石油醚萃取物(56.0 g)和氯仿萃取物(
80.0 g)。石油醚萃取物过硅胶柱层析(100 ～ 200
目),石油醚-氯仿梯度洗脱 ,石油醚∶氯仿 =7∶3洗
脱部位即 F-8过硅胶柱层析(300 ～ 400目),用石油
醚∶乙酸乙酯 =19∶1等梯度过柱 , TLC分析合并后
得到 5个组分 ,组分 2即 F-8-2用乙酸乙酯经过多
次重结晶得到化合物 1(200 mg)。氯仿萃取物
·720· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 5期 2010年 5月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2010.05.010
(80.0 g)过硅胶柱层析 (200 ～ 300目),用石油醚-
乙酸乙酯梯度洗脱 , TLC分析合并后得到 20个组
分 。组分 5即 F-5硅胶柱层析(300 ～ 400目),用石
油醚∶二氯甲烷 =3∶7等梯度洗脱 , TLC分析合并后
得到 6个组分 ,组分 F-5-3用氯仿多次重结晶 ,得到
化合物 2(850 mg)。组分 10即 F-10硅胶柱层析
(300 ～ 400目),用石油醚∶乙酸乙酯 =17∶3等梯度
洗脱 , TLC分析合并后得到 7个组分 ,组分 F-10-5
用乙醇经多次重结晶 ,得到化合物 3(6.3g)。
3 　结构鉴定
　　化合物 1:无色柱状晶体(乙酸乙酯), mp168.5 ～
169.5℃, C30H48O。IR(KBr)cm-1:3 070.8, 2 941.5,
2 857.4, 1 704.8 , 1 644.2。 EI-MSm/z(%):424
[ M] +(20), 313(30), 205(98), 121(75), 95(95),
81(100), 55(90)。1H-NMR(400 MHz, CDCl3)δ:
1.10(3H, s, Me-23), 1.05(3H, s, Me-24), 0.96
(3H, s, Me-25), 1.10(3H, s, Me-26), 0.98(3H,
s, Me-27), 0.82(3H, s, Me-28), 1.71(3H, s, Me-
30), 4.60(1H, d, J=2.4 Hz, H-29α), 4.72(1H, m,
H-29β);13C-NMR(400 MHz, CDCl3)δ:39.6(C-1),
33.6(C-2), 218.0(C-3), 47.2(C-4), 55.0(C-5),
19.7(C-6), 34.2(C-7), 40.8(C-8), 49.8(C-9),
36.9(C-10), 21.5(C-11), 25.2(C-12), 38.2(C-
13), 42.9(C-14), 27.6(C-15), 35.5(C- 16), 43.0
(C-17), 48.2(C-18), 48.3(C-19), 150.9(C-20),
29.9(C-21), 40.0(C-22), 26.7(C-23), 21.0(C-
24), 15.8(C-25), 16.0(C-26), 14.5(C-27), 18.0
(C-28), 109.4(C-29), 19.3(C-30)。以上数据与文
献 〔3〕对照基本一致 ,故确定化合物 1为羽扇豆烯酮
(lupenone)。
　　化合物 2:无色针晶 (氯仿), mp217 ～ 218℃,
C30H50O。 IR(KBr)cm-1:3 349.0, 2 918.5, 2 849.7,
1 637.7, 1 463.6 , 1 379.2, 1 093.4, 880.2。 EI-MS
m/z(%):426[ M] +(10), 207(60), 189(95), 135
(100), 109(60), 95(97), 81(98)。1H-NMR(400
MHz, CDCl3)δ:4.60, 4.72(each1H, s, H-29),
3.23(1H, s, H-3), 1.70(3H, s, Me-30), 1.28
(3H, s, Me-26), 1.21(3H, s, Me-23), 1.06(3H, s,
Me-27), 0.99(3H, s, Me-25), 0.72(3H, s, Me-28),
0.69(3H, s, Me-24);13C-NMR(400 MHz, CDCl3)δ:
38.7(C-1), 27.5(C-2), 79.0(C-3), 38.9(C-4),
55.3(C-5), 18.3(C-6), 34.3(C-7), 40.9(C-8),
50.5(C-9), 37.2(C-10), 21.0(C-11), 25.2(C-12),
38.1(C-13), 42.9(C-14), 27.5(C-15), 35.6(C-
16), 43.0(C-17), 48.3(C-18), 48.0(C-19), 151.0
(C-20), 29.9(C-21), 40.0(C-22), 29.7(C-23),
15.4(C-24), 16.1(C-25), 16.0(C-26), 14.6(C-
27), 18.0(C-28), 109.4(C-29), 19.3(C-30)。以
上数据与文献 〔4, 5〕对照基本一致 ,故确定化合物 2
为羽扇豆醇(lupeol)。
　　化合物 3:无色针晶(乙醇), mp258 ～ 259℃,
C30H50O2。 IR (KBr)cm-1: 3 421.7, 2 925.5,
2 955.0, 1639.2, 1462.9, 1378.1 , 1030.8, 882.7。
EI-MSm/z(%):442 [ M ] +(20), 411(45), 234
(30), 203(80), 189(100), 175(40), 135(55), 119
(70), 95(70), 81(75), 55(50)。1H-NMR(400
MHz, CDCl3)δ:0.79(3H, s), 0.86(3H, s), 0.10
(3H, s), 1.01(3H, s), 1.05(3H, s), 1.71(3H,
s), 4.71, 4.61(each1H, s, H-29), 3.81 , 3.35
(each1H, d, J=10.8 Hz, H-28), 3.22(1H, dd, J
=4.8, 11.2Hz, H-3);13C-NMR(400 MHz, CDCl3)
δ:38.7(C-1), 27.4(C-2), 79.0(C-3), 38.9(C-4),
55.3(C-5), 18.3(C-6), 34.3(C-7), 40.9(C-8),
50.4(C-9), 37.2(C-10), 21.1(C-11), 25.2(C-12),
37.1(C-13), 43.1(C-14), 27.1(C-15), 30.1(C-
16), 48.2(C-17), 48.1(C-18), 49.1(C-19), 151.1
(C-20), 30.1(C-21), 34.2(C-22), 28.2(C-23),
16.1(C-24), 16.1(C-25), 16.1(C-26), 15.1(C-
27), 59.1(C-28), 110.1(C-29), 19.1(C-30)。以上
数据与文献 〔6, 7〕对照基本一致 ,故确定化合物 3为
白桦脂醇(betulin)。
参 考 文 献
[ 1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会 .中华本草 [ M] .
第四册 .第十一卷 .上海:上海科技出版社 , 1999:593.
[ 2] 干宁 , 杨欣 , 李天华 , 等 .毛排钱草的化学成分及其对
肿瘤细胞的细胞毒活性研究 [ J] .中国中药杂志 ,
2008, 33(18):2077-2080.
[ 3] NazirM, AhmadW, KreiserW.IsolationandNMR-As-
signments of 19aH-Lupeolfrom E.helioscopia Linn
(N.O.Euphorbiaceae)[ J] .Pak.J.Sci.Res, 1998, 41
(1):6-10.
[ 4] 李昉 , 钟惠民 , 王现杰 .四合木的化学成分研究 [ J] .
天然产物研究与开发 , 2006, 18:948-950.
[ 5] YANQX, LIP, WANGD.Studyontheliposolublecom-
ponentsoftheCaulisspatholobi[ J] .J.China.Pharm.
Univ.(中国药科大学学报), 2001, 32(5):336-339.
[ 6] IkutaA, ItokawaH.TriterpenoidsofPaeoniajaponicacal-
lussue[ J] .Phytochemistry, 1988, 27(9):2813-2815.
[ 7] KamiyaK, YoshiokaK, SaikiY, etal.Triterpenoidsand
FlavonoidsfromPaeonialactiflora[ J] .Phytochemistry,
1997, 44(1):141-144.
·721·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 5期 2010年 5月