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雪莲果化学成分的研究



全 文 :CH-), 128.8(-CH=CH-), 62.1(-CH2 -O-), 14.1(-
CH2-), 22.7, 24.9, 25.5, 25.6, 27.3, 29.9, 29.1,
29.2, 29.7, 31.9, 34.1(12个 -CH2-)。 DEPT谱显示
1个季碳 、2个双键碳 、1个与氧连接的碳和 12个亚
甲基碳 ,参照文献 〔6〕鉴定该化合物为黄葵内酯。。
参 考 文 献
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(2008 -04-09收稿)
雪莲果化学成分的研究
谢 威 1 ,李 俊2 ,李红梅 3
(1.广西工业职业技术学院 ,广西南宁 530003;2.广西师范大学环境与资源学院 ,广西桂林 541004;3.广
西农业职业技术学院 ,广西南宁 530007)
  摘要 目的:对雪莲果(Smallanthussonchifolius)进行化学成分分离研究。方法:采用硅胶柱层析 、薄层层析和
SephadexLH-20凝胶层析 ,并通过波谱方法鉴定化合物的结构。结果:从雪莲果的 75%乙醇提取物的氯仿提取物
中分离得到 7个化合物 , 分别鉴定为:没食子酸(1)、β-谷甾醇(2)、山俞酸(3)、山柰酚(4)、槲皮素(5)、香草酸(6)
和十六碳酸(7)。结论:化合物 1、4、6和 7为首次从该植物中分离得到。
关键词 雪莲果;化学成分;分离
中图分类号:R284.1/R284.2  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2008)10-1510-03
StudyonChemicalConstituentsofSmalanthussonchifolius
XIEWei1 , LIJun2 , LIHong-mei3
(1.GuangxiVocational&technicalInstituteofIndustry, Nanning530003, China;2.SchoolofEnvironmental&ResourcesScience,
GuangxiNormalUniversity, Guilin541004, China;3.GuangxiVocational&technicalInstituteofAgricultural, Nanning530003, Chi-
na)
Abstract Objective:TostudythechemicalconstituentsofSmallanthussonchifolius.Methods:Chemicalconstituentsweresepa-
ratedthroughchromatographicmethodsandtheirstructureswereelucidatedbyspectralanalysis.Results:Sevencompoundswereisola-
tedfromthechloroformfractionof75% alcoholextractfromtheleavesofSmalanthussonchifolius.Theirstructureswereelucidatedas
galicacid(1), β-sitosterol(2), behenicacid(3), Kaempferol(4), Quercetin(5), vanillicacid(6), hexadecanoicacid(7).Con-
clusion:Compounds1, 4, 6 and7areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords Smalanthussonchifolius;ChemicalConstituents;Isolation
作者简介:谢威 ,讲师 ,研究方向:应用化学;Tel:13607813901, E-mail:gxgyxyxw@sina.com。
  雪莲果 (Smalanthussonchifolius)又称雪莲薯 、
亚龙果 、亚贡 ,为菊科多年生草本植物 ,原产于秘鲁
南部和玻利维亚西部的安第斯高原 ,现在我国已经
引种成功。雪莲果含有黄酮 、酚酸 、酯类 、挥发油 、多
糖等成分 〔1-5〕 ,可清肝解毒 、清理肠胃 、排毒通便 、养
颜美容 ,并有降血糖 ,降血脂 ,抑菌 ,促进铁钙吸收等
药理作用 〔6〕 。为了进一步了解雪莲果化学成分 ,对
75%乙醇提取物的氯仿萃取部分进行分离 ,得到 7
个化合物 ,经鉴定为:没食子酸 (1)、β-谷甾醇(2)、
山俞酸(3)、山柰酚(4)、槲皮素(5)、香草酸(6)和
·1510· 中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials 第 31卷第 10期 2008年 10月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.10.025
十六碳酸(7)。其中化合物 1、4、6和 7为首次从该
植物中分离得到 。
1 仪器与材料
熔点用 X-6型显微熔点仪测定 (温度计未校
正);Bruker-500型核磁共振仪 (瑞士), TMS为内
标;质谱用 FinniganTraceDSQ四级杆质谱仪测定;
高效硅胶薄层板(青岛海洋化工厂);薄层显色剂为
5%硫酸乙醇溶液;柱层析桂胶(青岛海洋化工厂);
SephadeLH-20(上海安玛西亚生物技术有限公
司);三十一烷(北京舒伯伟化工仪器有限公司)。
雪莲果于 2007年 9月采购自广西南宁 ,由广西
植物研究所黄定中高工鉴定为菊科葵花属植物菊薯
(Smalanthussonchifolius)的地下块根 。
2 提取与分离
取干燥雪莲果 3 kg,粉碎 ,然后用 75%乙醇提
取 ,回收溶剂 ,得棕褐色浸膏 5.0 kg。浸膏用水混
溶 ,依次用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,得
到石油醚提取物 39 g,氯仿提取物 276 g,乙酸乙酯
提取物 214 g,正丁醇提取物 478 g。将氯仿提取物
进行硅胶柱色谱层析 ,用乙酸乙酯∶石油醚(0∶100
※100∶0)进行梯度洗脱 ,得到五个组分 Fr.1(36.12
g), Fr.2(29.08 g), Fr.3(16.43 g), Fr.4(36.03 g),
Fr.5(40.38 g)。
将 Fr.2(29.08 g)进行硅胶柱色谱层析 ,用醋酸
乙酯∶石油醚(0∶100※15∶85)进行梯度洗脱 ,得到 3
个组分 Fr.2.1(6.4 g), Fr.2.2(4.7 g)和 Fr.2.3
(9.3 g)。 Fr.2.1经反复硅胶柱色谱后用石油醚反
复重结晶得化合物 1(21 mg);Fr.2.2经反复硅胶柱
色谱得化合物 2(1.4 g)和化合物 6(36 mg)。
将 Fr.5(40.38 g)进行硅胶柱色谱层析 ,用甲
醇∶氯仿(0∶100※ 50∶50)进行梯度洗脱 ,收集甲
醇∶氯仿 (1∶95)部分得 Fr.5.1(3.32 g), Fr.5.2
(1.23 g)。 Fr.5.1(4.59 g)经硅胶柱色谱 ,得化合
物 3(42 mg)和化合物 4(17 mg);Fr.5.2(1.23 g)用
SephadexLH-20进行柱色谱 ,水 -甲醇 (100∶0※0∶
100)洗脱 ,得化合物 5(15 mg)和化合物 7(21 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色晶体 , mp232 ~ 234℃。1 H-NMR
(500 MHz, CD3COCD3 )δ:7.14(2 H, s);13 C-NMR
(125 MHz, CD3 COCD3 )δ:121.2(C-1), 109.1(C-2,
6), 145.1(C-3, 5), 137.7(C-4), 167.4(-COOH)。
以上数据与文献 〔7〕报道的数据一致 ,故鉴定化合物
为没食子酸 。
化合物 2:白色针晶 (石油醚-乙酸乙酯), mp
137.7 ~ 139.9℃。易溶于氯仿 、乙酸乙酯 , Lieber-
mann-Burchard反应呈阳性 ,提示该化合物为三萜类
化合物。 EI-MSm/z:414[ M+] 。其质谱 、熔点数据
与文献〔8〕一致 ,确定该化合物为 β-谷甾醇。
化学物 3:白色蜡状固体(石油醚), mp79.5 ~
80.0℃。1 H-NMR(C6 D6 , 500 MHz)δ:1.03(6 H,变形
t), 1.47(mH, brs), 2.18(2H, m);13 C-NMR(C6 D6 ,
125 MHz)δ:178.3, 35.6 , 32.1, 29.9(多 C), 29.8,
29.6, 29.4, 29.2, 29.0, 24.8, 22.9, 13.9。以上熔点
数据与文献〔9〕一致 ,确定该化合物为山俞酸。
化合 物 4:黄色针 晶 (MeOH), mp275 ~
277℃。1 H-NMR(Acetone-d6 )δ:8.13 (2H, d, J=
8.8Hz, H-2′, 6′), 7.00(2H, d, J=8.8Hz, H-3′, 5′),
6.52(1H, d, J=1.8 Hz, H-8), 6.25(1H, d, J=
1.8Hz, H-6);13 C-NMR(Acetone-d6 , 125MHz)δ:
146.3(C-2), 135.2(C-3), 175.3(C-4), 156.2(C-
5), 98.2(C-6), 163.9(C-7), 93.3(C-8), 160.1(C-
9), 103.2(C-10), 121.8(C-1′), 129.3(C-2′), 115.2
(C-3′), 159.3(C-4′), 115.2(C-5′), 129.2(C-6′)。
以上数据与文献〔10〕报道一致 ,确定该化合物为山柰
酚。
化合物 5:黄色晶体 3 (MeOH), mp306 ~
308℃。 UVλMeOHmax nm:256, 373;UVλMeOH, NaOAcmax nm:
273, 384。1 H-NMR(MeOH-d4 )δ:7.77(1H, d, J=
1.7Hz, H-2′), 7.68(1H, dd, J=8.5, 1.7Hz, H-6′),
6.92(1H, d, J=8.5Hz, H-5′), 6.42(1H, d, J=
1.5Hz, H-8), 6.22(1H, d, J=1.5Hz, H-6)。以上氢
谱数据与槲皮素文献值 〔10〕一致 ,确定该化合物为槲
皮素 。
化合物 6:无色针状晶体(石油醚 -丙酮), mp
188 ~ 190℃。 IR(KBr)cm-1:3405 , 1646, 1689, 1380,
1222, 1002, 890。1 H-NMR(CDCl3 , 500MHz)δ:3.89
(3H, s), 7.59(1H, d, J=1.8Hz, H-2), 7.57(1H, dd,
J=8.3, 1.8Hz, H-6), 6.89(1H, d, J=8.3Hz, H-
5);13 C-NMR(CDCl3 , 125MHz)δ:167.6(COOH),
148.8(C-4), 146.8(C-3), 124.6(C-6), 122.7(C-
1), 113.9(C-5), 112.7(C-2), 54.8(OCH3 )。以上
数据均与文献 〔11〕报道一致 ,故鉴定为香草酸。
化合物 7:白色无定型粉末。 ES-MSm/z:256
[ M+] 。1 H-NMR(500MHz, CD3 OD)δ:2.24(2H, t, J
=7.50Hz), 1.62(2H, t, J=7.02Hz), 1.30 ~ 1.33
(25H, overlap), 0.92(3H, t, J=6.84Hz);13 C-NMR
(125MHz, CD3 OD)δ:178.7(C-1), 35.6(C-2), 25.5
(C-3), 29.1 ~ 29.4(C-4 ~ C-13), 31.8(C-14), 22.4
(C-15), 13.0(C-16)。以上数据显示该化合物为饱
和脂肪酸 ,由氢的数目和质谱数据可推知该化合物
·1511·中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials 第 31卷第 10期 2008年 10月
为十六碳酸 ,与十六碳酸标准品混合后 ,熔点不下
降 ,故鉴定该化合物为十六碳酸 〔12〕 。
致谢:1H-NMR和 13C-NMR谱由广西师范大学化学化工学院核
磁室测定 ,在此表示感谢。
参 考 文 献
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(2008 -05-05收稿)
作者简介:郭玲(1980-),女 ,硕士 ,助教 ,主要从事抗衰老药物研究;Tel:029-85310546, 13572907905, E-mail:glalguo@snnu.edu.cn。
·药理 ·
丹参酮 IIA和丹酚酸 B不同配比对 HL-60
细胞生长抑制及诱导凋亡的研究
郭 玲 1 ,雷成康2 ,单 敏 2
(1.陕西师范大学生命科学学院 ,陕西西安 710061;2.西安市药品检验所 ,陕西西安 710054)
  摘要 目的:观察不同配比的丹参酮 IA(TanIIA)和丹酚酸 B(SalB)对 HL-60细胞的生长抑制及诱导凋亡作
用。方法:通过 MTT法及流式细胞技术 , 以生长抑制率和细胞调亡率为指标 , 研究不同配比的 TanIIA和 SalB对
HL-60细胞的生长抑制及诱导凋亡作用。结果:TanIIA与 SalB合用组对 HL-60细胞的生长抑制率及细胞凋亡率均
较单用组高 , 且以 TanIIA-SalB(10-5μg/ml)组为最高(P<0.05)。结论:TanIIA和 SalB对 HL-60细胞均有明显的抑
制及诱导凋亡作用 , 两者配比使用均比单用其一效果显著 , 且不同配比的效果不同。
关键词 丹参酮 IIA;丹酚酸 B;HL-60细胞;配比
中图分类号:R285.5  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2008)10-1512-03
StudyofGrowthInhibitoryEffectandApoptosisInducedbyDifferentMatches
ofTanshinoneⅡA andSalvianolicAcidBonAcutePromyelocyticLeukemiaCels(HL-60)
GUOLing1 , LEICheng-kang2 , SHANMin2
(1.ColegeofLifeSciences, ShanxiNormalUniversity, Xi′an710061, China; 2.Xi′anInstituteforDrugControl, Xi′an710054,
China)
Abstract Objective:ToinvestigatethegrowthinhibitingandapoptosisinducingmechanismsofdifferentmatchesofTanshinoneI-
IAandSalvianolicAcidBonAcutePromyelocyticLeukemiaCells(HL-60).Methods:TheHL-60s′growthinhibitionandapoptosis-in-
·1512· 中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials 第 31卷第 10期 2008年 10月