全 文 ：9 18 9年第 3期 腐 植 酸 . 3 2’
蚕砂腐植酸的化学特性和药理试验
罗贤安 钱迎春
( 上海技术师范学院 )
蚕砂是昆虫家蚕的粪便, 医书 〔 ’ 二记载
具有祛风除浪, 和胃化湿浊 之 功效 , 与防
风 、 荆芥同用治风湿痹痛 、 皮肤痉痒等症 ;
与木瓜 、 黄连同用可治霍乱吐痢。 我们估计
其中含有腐植物质 , 即以 o . I N N a o H提取
之 , 并经 电析纯 化 , 用 xR 、 ’ 11一N M R 、
一
E S R谱等测试确证属于腐植物 质 。 将提 取
物进行动物试验其抗炎 、 止血作用明显 。 急
性毒性试验确定其半致死剂量远大于煤炭腐
植酸的有关数据 , 认为可以试用于临床以考
验其药效 。
材料与方法
1
. 将蚕砂挑去杂 质 , 磨 细 , 以 o . I N
N a O H提取腐植物质 , 分为二部分 , 一 部
分加硫酸沉淀 , 将沉淀物再以碱溶解 , 酸沉
淀一次 , 再以 O . 02 N N a O H溶解 , 经 电透
析至无酚酞反应 , < 4 5 O C低温浓缩 至干 ,
磨细供化学表征用 。 2 . 另一部分 提 取 液以
H土型73 2树脂调整酸度至 p H 7 , 在 < 5 。” C
水浴干燥之作药理试验用 , 是为总腐酸 。
2
.动物试验用棕 H A 及 F A 的提取 :
2
.
1 ) 将蚕砂与五倍量的 73 2树脂混合 ,
万水使上层依有 Z c 。 厚 , 振摇 4小时 , 过 滤
后以 I N N a O H调节酸度到 p H 6 , 在 50 ” C
水浴蒸干即得 F A ( 黄腐酸 ) 干粉 。
2
.
2 ) 将蚕砂磨细 , 加 95 % 乙 醇 , 在 水
浴上加热迥流 2小时 , 过滤 , 将滤液回 收 乙
收稿 日期 : 198 9年 5月 1日
裴仁华
( 上海生物制品研究所 )
醇后蒸干即为棕腐酸 。
3
. `
H一N M R 谱 : 将 样品 溶 于 氖 代
D M S O 中在 B r u k e r A M一 4 0 超导核磁 共
振仪上扫描 。
4
.
E S R谱 : 在 E一 1 12顺磁共振仪 上 用
固体样测定 。
5
. 抗炎试验 : 将蚕砂总H A , 棕 H A 及
F A 分别按要求浓度溶解。 取 18 一 20 克体重
健康小鼠 , 雌雄皆有 , 随机分为对照组与试
验组 , 对照组每只小鼠腹腔注射 o . Zm l生 理
故水 ,试验组每只注射 s m g腐植 酸 / o . Z m l ,
以二甲苯滴左耳至炎 〔 2 〕 , 15 分钟后 , 取 一
定面积的左右耳称重计量其炎症肿胀度及肩
植物质的抑制率 。
6
.止血试验 : 用大白鼠作断尾止血试验
仁“ J , 对照仍用生理盐水 , 试验组按大 鼠体
重分别注射 2 5 o m g / k g的三种蚕 砂腐 植 酸
液 , 30 分钟后注射3 %戊巴比妥钠浪麻醉之 ,
断尾计其出血量与出血时间 。
7
.急性毒性试验 : 配 3 % 浓度的总腐酸
和棕腐酸 , 注射不同剂量于小白鼠腹腔 , 以
72 小时内的总死亡率计算这二 种 F A 的半扮
死剂量 。
结果与讨论
( 一 ) 蚕砂腐植敌的化学表征
将蚕砂 H A 电析纯样进行了元素分 析 、
功能团含量测定以及 I R 、 ` H一N M R 、 E S R
· 元素分析由中科院化学所 、 冬H一 N M R谱由中科院上海药物研究所 、 E S R谱由有机化学研 究所
完成 , 特此致谢。
· 艺卜 脚 植 酸 19 9 8年第 3 期9
表 1 蚕砂腐植酸的元素分析 及功 记 团测 定衣
” 一万 c% 卜H牙 {一 咸 !’ ` o % !’ / cH r l恕
: 砂 H A
}
.
4 9
.
3 3
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}
4
,
9
`
6
,
{一: 。 2 6 :{ 分一 9 { ` G: 4 0 ! 4 . 3 6
谱的检测 , 结果见表 h 图 1 、
图 l 蚕砂 H A 的 ’ H一 N M R谱
报汽漏茄痴节杯斌前渝协瑞武渝俞简
图 2
IR谱得到的印象是具有 很 强 的 2 92 0一
Z J 3 O c m
一 ` 脂族烃基为伸缩振 功 , 与 ` H 一
N M R谱中 乙0 . s 3 p p m 的脂族 甲 基 , 各1 . 1 9
P m的脂族亚甲基质子的明显信号相呼应 ,
乙3 . 8 8一 5 ` . 29 是甲氧基及连氧质子的贡献但
信号较弱 , 在 乙> 6 p p m 处信号很少 , 表 现
出芳香族质子在分子中比例不大 。 E S R谱
为没有超精细结构的简单对称线谱 , 线宽为
5
.
2 1 G
, g值 二 2 . 0 31 , 从上述谱图结合元
素分析 、 功能团等数据我们认为蚕砂提取物
属于腐植酸类物质 。
( 二 ) 蚕砂腐植酸的抗 炎作用
在二甲苯致炎左耳与另侧右耳上各以 9
m二打孔器打下同等面积的肉块称重 , 计算其
炎症肿胀百分率 , 炎症抑制率是以对照组平
均肿胀度与腐植酸组平均肿胀度计算求得 。
由表下可见三种腐植酸均有一定抗炎作用 ,
尤 以总腐酸的效果为好 , 有近 50 %的抑制
果 。
( 三 ) 蚕砂腐植酸 的止 血效果
由表 3 可见蚕砂腐植酸可使大白鼠断尾
部分出血时间缩短 、 出 血量减少 。 其中尤 以
总腐酸效果显著 ,出血时间由对照组的 5 7 . 4 4
士 1 6 . 3 0分钟减少到2 1 . 3 3士 8 . 15 分钟 , 出血
量由对照组的 2 . 94 士 2 . 31 毫升减少到 0 . 25 士
0
.
12 毫升 。 棕腐酸效果也很好 , 二者统计学
处理均属差异显著 。 黄腐 酸 组 虽 出 血 量
( 1
.
4 1士 2 。 0 5毫升 ) 比对照组减少 50 % , 但
统计分析差异不显著 ( P > 0 . 05 ) 。
( 四 ) 蚕砂肩植酸的急性毒性试验
山西医学院 ’ 4 二以 3%风化煤黄腐酸钠注
射小鼠所作急性毒性试验得出半致 死 量 为
表 2 蚕妙腐植酸 的炎在抑制作用
组 另。
{
动 物 数 用药剂量 抑制率 % t 检验
生理盐水
总 腐 酸
黄 腐 酸
棕 腐 酸
1 5
1 5
1 5
1 5
0
.
2 0 1 / ( 只 )
s m g ( 0
.
2 m l ) / 只
s m g ( 0
,
2 m l ) / 只
5坦 g ( 0 . 2 m l ) / 只
炎症肿胀度
17
。
2 0士 6 。 7 4
8
。
6 7士 4 。 7 2
12
。
8 0 士 5 。 8 5
10
.
2 7士 4 。 7 1
4 9
。
5 9
2 5
。
5 8
4 0
。
2 9
P < 0
。
01
P > 0
。
0 5
P < 0
。
0 1
组 别 动 物 数 出血时间 ( 分钟 ) 出血量 ( 毫升 )
又士 S t 检验 X 士 S t 检验
十挥钦水 9 5 7 。 4 4 士 1 6 。 3 0 P < O 。 01 】 20 9`士 2· 3 ` P < O 。 0 1
9 1 2
。
3 3 土 8 。 15 P < 0 。 0 !1 ”
·
25 士 o· ` 2p < O 。 0 1总 腐 酸 3 。 4 0士 1 4 。 8 2> 。 5 {
。
8 ` 土 ` 。 0 7 P > , 盯
徐 腐 酸 9 4 8 . 22 士 2 0 。 4 4 { l · 4 1工 2 , 0 5
黄 腐 酸
己扫
表4 蚕 妙徐腐酸的半处死 剂量测定
黑一洲溯理仁一ó口腼协以二竹一漪诊谧份一一每一且里一|l一!11一!卜.瀚撇x)一.)18哪。09翩的组`一-(州(￡每一黔些渊训.123J I咧州敏蜘南一(l)2(3)川5(6)
注 试验小 盆体重 均在 2 4一 2 6克间 , 以 25 克 / 只计算 。
一一一一。一一一ù
5 13 m g / k g
, 盯 %可 信 限 为 37 8一 6 9 m g /
k g
。 我们以蚕砂总腐酸与棕腐酸按蛇 毒毒性
测定 半致死量 L D 。 。结果如表 4 、 5 。
取 ( 2 ) 一 ( 5) 四个剂量计算 : i 二 0 . 09
y = 5
.
13
,
w 二 2 . 9 2 5 , y s o = 5 ,
.
3 1
+ 了 + X 」 = U· o艺5
L D
。 。 二 1 . 05 9 m 卜 3认 7了m g / m l
以每公斤动物体重计 L D 。 。 = 12 7 1 0 9 土 g
5 0 一
10 1 ( y
s 。 一歹) 〔3 ( y
4 一 y l ) + ( y 芯 y : ) 〕
L o g L D
: 。 =
3 ( y
4 一 y , ) + ( y 3一 y Z ) 了回五正压刃一卜〔 3 ( y ` 一 y , ) + ( y 。 一 y , ) 〕 “4 w
表 5 蚕 砂 总 腐 酸 的 半 及 死 量 刚 定
ha 嘴朔种呼一~
七
~ 一一资尸~
7 2小时内死亡动物数
( 只 )
死任率” ’ …’认攀巍 ”饭量素
( % ) ( y ) } ( w e
;
( ` ) ` · ` 5!
`
O
·
0 6 3 。
{
」
O
}
2
·
7 6 …” · 0 9 0 { ` · “、` 2 , ` · 4 0
1
。 · “ 6 { “
}
5 0
{
5
·
0 0
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O
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6 3 7 } “ · 8 2
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·
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1
5 { 8 3
·
3 3
{
5
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g c … O· ` 4 0 “ 。 6 4
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1 0 0
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2 4 , o
·
0 9 0
{
` · 4 4
娇5 . ) 2 。 ` 0! : ,· 3性: : { . : 二 .曰 . 一互 二一 、二 , : 1。只、 . , ` . { 一 7 r : ; `六1 ` 『 卫竺点三里一注 : 本实验用招克一功克小 鼠 , 以 均值 19 克 / 只计算 。
·
2 6
· 腐 植 酸 1 9 8 9年第 3 期
= 0
。
0 2 3 m l
% %的平均可信 限 二 L D k士 4 . S S x · L D k
= i
。
0 9 5士 0 . 1 1m l = 1 2 71士 13 2 m g / kg
用 (1 )一 (4 )四个剂量计算 :
i= 0
.
08
, 歹= 2 . 5 4 丽 二 2 . 3 5用上棕腐 酸
同样公式得 l o g L D 。 。 = 0 . 17 L D : 。 之 1 . 47 9
m l = 4 4
.
3 7 m g / m l总腐酸
计算到对小鼠的半致死量为 2 3 3 5 . 2 6m :
/ k g
S x
s 。 = 0 . 0 4 4 rn l
95 % 的平均可信限 二 L珑士 4 . S S x 0 L D k
= ( 1
.
4 7 9士 0 。 2 9 3 ) m l = 2 3 3 5 . 2 6士 4 62 m g
从上列二试验得到蚕砂棕腐酸的半致死
量为 12了1士 13 2 m g / k g , 比风化煤黄腐酸大
一倍多 , 蚕砂总腐酸的半致死量更大为2 3 3 5
士 4 6 2 0 9 / k g , 说明蚕砂腐植酸毒性极低 ,
明显低于风化煤腐植酸类药物 , 这是由于蚕
砂的生物起源所决定的 , 也应是 它 的 最 大
优点 。
由以上几组试验看出蚕砂腐植酸具有较
明显的抗炎 、 止血等药理作用 , 毒性极低 ,
看来可以通过进一步 的临床试验 , 确定其药
效大小进而开发利用 , 为人民的健康服务 。
参考文献
1
. 上 海 医学院编 : 中草药学 。
2
. 刘志仁等 : 黄腐酸钠杭炎作 用初 步探
讨 。 山 西腐植酸 19 8 2 , 4 .
3
. 姚发业等 : 新疆黄腐酸 的止血凝血及
缩血管作用 , 全国第三次腐植酸化 学学术讨
论会论文集 , 19 84 .
4
. 山西 医学院 : 黄腐酸钠的急性毒性试
验 , 山西腐植酸 , 1 9 8 2 , 4 。
二 、 夺 一 户. 、 . 吞户 . ` 。砂一` , 禅, ` 、 卜 :’ 、 知尹… 户` , , . J·、 舒 』户 内 . 之 . ` 一 , - 碑 一今 ,. , 护一 , , 一 、 `户 、 尹*. 帕尹、 , 尹、 “ 产 、 . 产 、 . 铲灿% 广 、 . 尹 、 ~ . 、 护 . 、 砂 . h .- 、 . 尹 、 . 尹 、 . ,’ 、 .
靖曲地区推广应用腐植
酸锅炉防垢剂取得
显著社会效益
云南省曲靖地区化工处腐植酸办公室 ,
试验成功了腐植酸锅炉防垢剂 , 并在劳动部
门的配合下 , 广泛地在低压蒸汽锅炉上推广
应用 , 有效地解决了小型锅炉存在水处理难
的问题 , 受到了广大用户的欢迎 , 产生了显
著的社会效益 。
小型的生产 、 生活锅炉的水质处理 , 历
来是用户比较头痛的问题 。 采用炉外离子交
换的处理方法 , 经济上不 合算。 采用炉内加
药的处理方法 , 往往由于使用方法上掌握不
好 , 效果也不理想 。 为了帮助用户解决这个
难题 , 腐植酸办公室从一九八一年开始 , 收
集整理了国内已试验成功的用纯碱一一腐钠
进行低压蒸汽锅炉炉内水质处理的技术 , 并
参考了美 、 苏、 日等国在锅炉水质处理方面
的技术研究成果 。 利用本地区腐植酸资源丰
富 , 品位高 、 质量好的优势 , 进行了大量的
应用试验 , 试制成功了腐植酸锅炉防垢剂 。
于一九八一年首次在曲靖市粮油加工厂一吨
立式锅炉上作炉内水质处理试验 。 经使用这
种防垢剂三个月停炉检查 , 炉内未生成新的
水垢 , 原 10 一 12 毫米厚的老垢全 部 松 动 脱
落 , 称重达 3 5公斤 , 显示出了这种防垢剂防
垢除垢的明显效果 。 一九八三年又选择了不
同地区 , 不同水质 ( 硬 度 范 围 2一 7。 s m g一
N / L ) 蒸发量 0 . 2一 2吨 / 小时的 7台锅炉 ,
作为期一年的应用试验 。 统计数据表明 , 防
垢 、 除垢效率达95 % 以上 。 由此引起了有关
领导的重视 ,一九八三年底 由曲靖行署批准 ,
行署经委 、 行署劳动人事处主持在宜 良县召
开全地区腐植酸锅炉防垢剂应用现场技术交
流 、 推广评议会 。 之后 , 再次选择了机关、
部队 、 学校 、 厂矿 、 饮食业等 38 个单位的 40
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