全 文 ：技术出版社 , 1989∶81
2　中华本草编委会.中华本草(6).上海:上海科学技术出
版社 , 1999∶433
3　万定荣 , 等主编 .湖北药材志(1).武汉:湖北科学技术
出版社 , 2002∶119
4　王丽 , 等 .白花蛇舌草与其混淆品水线草研究概况 .时
珍国医国药 , 2000, 11(12)∶1139
5　王丽 , 等.白花蛇舌草及水线草挥发性成分分析.中药
材 , 2003, 26(8)∶563
6　刘小平 ,等 .白花蛇舌草的 X射线衍射 Fourier指纹图谱
鉴定 .中药材 , 2003, 26(7)∶488
7　洪筱坤 ,等 .中药数字化色谱指纹谱 .上海:上海科学
技术出版社 , 2003∶74
8　王荣 ,等 .色谱指纹谱技术在甘肃道地药材大黄鉴定中
的应用 .中药材 , 2003, 26(7)∶484
(2004-11-08收稿)
IdentificationonHerbaHedyotidisbyHPLCFingerprintPaternMethod
LiuXiaoping1 , GaoShenrong2 , LiXiangnan1 , LiHui1
(1.DepartmentofPharmaceuticalEngineering, WuhanUniversityofTechnology, Wuhan430070;2.HubeiHospitalofTraditional
ChineseMedicine, Wuhan430061)
Abstract　Objective:ToestablishanewidentificationandanalysismethodofHerbaHedyotidis.Method:HPLCfingerprintpat-
ternmethod.Result:Experimentandanalysiswerecarriedoutonsevensamples, thestandardHPLCfingerprintpatternmethodand
characterisiticdiffractionpeaksofHerbaHedyotidiswereobtained.Conclusion:ThismethodcanbeusedfortheidentificationofHerba
Hedyotidis.
Keywords　HerbaHedyotidis;HPLC;FingerprintPatern
·化学成分·
凤尾茶化学成分研究
赵东保 1, 2　杨玉霞2　张　卫2　刘绣华 2　翟翠萍 1　汪汉卿 1
(1.中国科学院兰州化学物理研究所 ,兰州 730000;2.河南大学化学化工学院 ,开封 475001)
　　摘要　从云南产凤尾茶 ElsholitziabodinieriVaniot.全草的乙醇提取物中利用硅胶薄层层析及柱层析法分离纯
化 , 波谱法进行化学成分结构鉴定 , 分离并鉴定了 7个化合物 , 分别为:5, 7-二羟基黄酮;5, 7-二羟基-4′-甲氧基黄
酮;5, 7, 3′, 4′-四羟基黄酮;5, 3′, 4′-三羟基黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷;齐墩果酸;β-谷甾醇;胡萝卜甙。所有化合物均
为首次从该植物中分得 。
关键词　凤尾茶;化学成分;黄酮
　　凤尾茶 ElsholtziabodinieriVaniot.系唇形科植
物 ,属半灌木状草本植物 ,产自我国云南 、贵州等地 ,
别名叫牙刷草 、东紫苏 、野山茶 、小山茶 、云松茶 、小
香茶 、小松毛茶 、秀山茶等 。此植物为云南民间常用
草药 ,具有发散解表 、理气 、和胃等功效 ,主治外感风
寒 、头身痛 、咽喉痛 、消化不良等〔1〕。有关凤尾茶的
化学成分研究 , 仅有程伟贤等 〔2〕报道了其精油成
分 , WeiMingzhu〔3〕等报道了两个新的三萜皂甙 ,而
其他成分迄今未见报道。我们对该植物进行了化学
成分研究 ,从其乙醇提取物中分离并鉴定了 7个化
合物 ,经理化性质 、光谱分析等方法鉴定了其结构 ,
分别为:5, 7 , -二羟基黄酮(Ⅰ );5, 7-二羟基-4′-甲氧
基黄酮(Ⅱ);5 , 7, 3′, 4′-四羟基黄酮(Ⅲ);5, 3′, 4′-
三羟基黄酮-7-O-β -D-葡萄糖苷 (Ⅳ);齐墩果酸
(Ⅴ);β-谷甾醇(Ⅵ );胡萝卜甙(Ⅶ )。所有化合物
均为首次从该植物中分到。
1　仪器与材料
熔点用 Boetius显微熔点测定仪测定 ,温度计未
校正;红外光谱用 IFR-120HR型红外光谱仪(德国)
测定(KBr压片 );质谱仪为 ZHB-HS;核磁共振用
INOVA-400型 (Varian公司), TMS为内标;柱层析
硅胶(200-300目)、薄层层析硅胶 H均为青岛海洋
化工厂生产。凤尾茶于 2002年 7月中旬采自云南
省红河州 ,由西南林学院王文久教授鉴定为 Elsholit-
ziabodinieriVaniot.全草。
2　提取与分离
凤尾茶全草 5 kg,阴干后粉碎 ,用 95%乙醇渗
漉提取 4次 ,滤液减压浓缩 ,回收溶剂 , 共得浸膏
·94· 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2005.02.009
1100g。用温水混悬浸膏后 ,分别用石油醚 、氯仿 、乙
酸乙酯 、正丁醇萃取。取石油醚萃取物 80 g硅胶柱
层析 ,经石油醚-丙酮系统(60∶1※10∶1)梯度洗脱 ,
得化合物Ⅵ .将氯仿萃取物 100 g经硅胶柱层析 ,氯
仿 -甲醇系统(80∶1※1∶1)梯度洗脱 ,得化合物Ⅰ 、Ⅳ
～ Ⅶ 。取乙酸乙酯萃取部分 120 g进行硅胶柱层
析 ,以氯仿-甲醇系统(100∶1※11)梯度洗脱 ,得化合
物 Ⅱ。正丁醇部分用水溶解 ,水不溶物经甲醇反复
溶解纯化 ,得化合物Ⅲ 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色粉末 (甲醇), mp270 ～ 273℃,
HCl-Zn反应阳性。 EI-MSm/z(%):254(M+ +1,
100)。IR(KBr)cm-1:3083, 2927 , 2630, 1657, 1611,
1499, 1356, 1168, 1032, 841, 782, 732。1H-NMR(DM-
SO-d6)δ:12.82(1H, s, 5-OH), 10.93(1H, s, 7-OH),
8.08(2H, m, H-2′, 6′), 7.60(3H, m, H-3′, 4′, 5′),
6.97(1H, s, H-3), 6.54(1H, d, J=2.0 Hz, H-8),
6.25(1H, d, J=2.0Hz, H-6)。13 C-NMR(DMSO-d6)
δ:181.91(C-4), 164.45 (C-7), 163.19 (C-2),
161.47(C-5), 157.47(C-9), 132.06(C-4′), 130.71
(C-1′), 129.16(C-2′, 6′), 126.44(C-3′, 5′), 105.19
(C-3), 103.98(C-10), 99.03(C-6), 94.15(C-8)。
以上光谱数据与文献报道的 5, 7, -二羟基黄酮一
致 〔4、 5〕。
化合物 Ⅱ:黄色针状结晶 (甲醇 ), mp260 ～
262℃, HCl-Zn反应呈阳性。 EI-MSm/z(%):285
(M+ +1), 256, 241, 152, 132。 IR(KBr)cm-1:3380,
2922, 2613, 1651, 1611 , 1501。1H-NMR(DMSO-d6)δ:
12.95(1H, s, 5-OH), 10.42(1H, s, 7-OH), 7.94
(2H, d, J=8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.94(2H, d, J=8.8
Hz, H-3′, 5′), 6.89(1H, S, H-3), 6.74(1H, d, J=
2.8Hz, H-8), 6.37(1H, d, J=2.24 Hz, H-6), 3.86
(3H, s, 4′-OCH3)。13 C-NMR(DMSO-d6 )δ:175.94
(C-4), 162.32(C-7), 160.68(C-4′), 160.43(C-2),
159.92(C-9), 159.31(C-5), 127.56(C-2′, 6′),
121.07(C-1′), 115.86(C-3′, 5′), 107.08(C-3),
105.65(C-10), 96.93(C-6), 95.67(C-8), 56.03(4′-
OCH3)。光谱数据与文献报道的 5, 7-二羟基 -4′-甲
氧基黄酮(刺槐素)一致〔5〕。
化合物 Ⅲ:黄色针状结晶(甲醇), mp>300℃,
HCl-Zn反应呈阳性 。EI-MSm/z(%):286(M+ +1,
100)。IR(KBr)cm-1:3400, 3100 , 2700, 1650, 1600,
1560, 1500, 1460, 1360, 1310, 1160 , 1030, 1010, 880,
810, 680。1H-NMR(DMSO-d6 )δ:12.97(1H, s, 5-
OH), 10.80(1H, s, 7-OH), 7.41(1H, dd, J=8.4,
2.0Hz, H-6′), 7.39(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.87
(1H, dd, J=8.4, 2.0 Hz, H-5′), 6.66(1H, s, H-3),
6.43(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.18(1H, d, J=
2.0Hz, H-6)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:181.67(C-4),
164.13(C-7), 163.89(C-2), 161.49(C-9), 157.28
(C-5), 149.70(C-4′), 145.74(C-3′), 121.50(C-
1′), 119.00(C-6′), 116.0(C-5′), 113.37(C-2′),
103.69(C-10), 102.87(C-3), 98.83(C-6), 93.84
(C-8)。以上光谱数据与文献报道的 5, 7, 3′, 4′-四
羟基黄酮基本一致 〔5、 6〕。
化合物Ⅳ:浅黄色粉末(甲醇), mp251 ～ 253℃,
HCl-Zn反应阳性。薄层水解检出葡萄糖和木犀草
素。 EI-MSm/z(%):448(M+ +1, 26), 286(苷元 ,
100)。1H-NMR(DMSO-d6 )δ:12.98(5-OH), 10.00
(4′-OH), 9.41(3′-OH), 7.43(1H, dd, J=8.4,
2.0Hz, H-6′), 7.41(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.89
(1H, d, J=8.0Hz, H-5′), 6.78(1H, d, J=2.0 Hz, H-
8), 6.75(1H, s, H-3), 6.43(1H, d, J=2.0Hz, H-6),
5.08(1H, d, J=6.8Hz, 糖端基 -H, β-型)。13C-NMR
(DMSO-d6)δ:164.47(C-2), 103.17(C-3), 181.84
(C-4), 161.13(C-5), 99.98(C-6), 162.95(C-7),
94.74(C-8), 156.93(C-9), 105.35(C-10), 121.40
(C-1′), 113.58(C-2′), 145.76(C-3′), 149.90(C-
4), 115.98(C-5′), 119.13(C-6′), 99.56(C-1″),
73.13(C-2″), 76.41(C-3″), 69.62(C-4″), 77.17(C-
5″), 60.66(C-6″)。以上光谱数据与文献报道的 5,
3′, 4′-三羟基黄酮-7-O-β -D-葡萄糖苷一致 〔7〕。
化合物Ⅴ:白色粉末(甲醇), mp302 ～ 305℃,
Liebermann-Burchard反应阳性。红外光谱和标准品
齐墩果酸一致 , 13C-NMR数据与文献完全相同 〔8〕 ,与
标准品混合熔点不下降 ,经 TLC多种体系检测 , Rf
值相同 ,鉴定为齐墩果酸 。
化合物 Ⅵ :无色针状结晶 (石油醚-丙酮 ),
mp136 ～ 138℃, IR、MS谱与 β -谷甾醇标准图谱一
致 ,与对照品混合熔点不下降 ,经 TLC多种体系检
测 , Rf值相同 ,确定为 β-谷甾醇。
化合物 Ⅶ :白色粉末(甲醇), mp298 ～ 301℃。
与对照品胡萝卜甙混合熔点不下降 ,经 TLC多种体
系检测 , Rf值相同。 IR、MS、1H-NMR、13C-NMR数据
与胡萝卜甙一致 ,确定为胡萝卜甙 。
参 考 文 献
1　江苏新医学院 .中药大辞典(上册).上海:上海人民出
版社 , 1977∶489
2　程伟贤 ,等 .云南凤尾茶精油成分分析.云南民族大学
·95·中药材第 28卷第 2期 2005年 2月
学报(自然科学版), 2004, 13(2)∶86
3　WeiMingzhu, etal.TwoNewTriterpenoidGlycosidesfrom
ElsholtziabodinieriVan t.ChineseChemicalLetters, 2002,
13(3)∶253
4　官智 , 等 .云南栘 黄酮成分研究 .天然产物研究与开
发 , 2000, 12(3)∶34
5　于德泉 , 等主编 .分析化学手册(第七分册).北京:化
学工业出版社 , 1999∶817
6　陈四保 , 等 .尖萼耧斗菜中黄酮类成分的研究 .中国中
药杂志 , 1999, 24(3)∶158
7　任风芝 ,等 .紫珠叶黄酮类化合物的研究 .中国中药杂
志 , 2001, 26(12)∶841
8　SeoS, etal.Carbon-13NMRspectraofurs-12-enesandap-
plicationtostructuralassignmentsofcomponentsofisodin
japonicausharatissuecultures.TetrahedronLet, 1975,
(1)∶7
(2004-07-21收稿)
StudiesonChemicalConstituentsfromElsholtziabodinieriVaniot.
ZhaoDongbao1, 2 , YangYuxia2 , ZhangWei2 , LiuXiuhua2 , ZhaiCuiping1 , WangHanqing1
(1.LanzhouInstituteofChemicalPhysics, ChineseAcademyofSciences, Lanzhou730000;2.ColegeofChemistryandChemicalEngi-
neering, HenanUniversity, Kaifeng475001)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsfromElsholtzabodinieriVaniot..Method:Thechemicalconstituentswere
isolatedandrepeatedlypurifiedonsilicagelcolumnandthestructureswereelucidatedbytheNMRspectraandphysico-chemicalprop-
erties.Results:Sevencompoundswereobtainedandtheyareidentifiedas5, 7-dihydroxyflavone, 5, 7, 3′, 4-tetrahydroxyflavone, 5, 3′, 4′-
trihydroxy-7-O-β-D-glucoside, acacetin, oleanolicacid, β-sitosterol, daucosterol.Conclusion:Althecompoundswereobtainedfrom
ElsholtziabodinieriVaniotforthefirsttime.
Keywords　ElsholtziabodinieriVaniot.;Chemicalconstituents;Flavonoids
三白草化学成分研究(Ⅱ)
方　伟1　阮金兰1　李辉敏 2
(1.华中科技大学同济药学院 ,武汉 430030;2.九江学院医学院 ,江西九江 332000)
　　摘要　从三白草 Saururuschinensis(Lour)Bail的甲醇提取物中分离并鉴定了三个化合物 ,分别为奥斯楚拜素-
5(Ⅰ )、三白脂酮(Ⅱ)、Δ5 , 22-豆甾烯醇(Ⅲ)。三个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　三白草;奥斯楚拜素-5;三白脂酮;Δ5, 22-豆甾烯醇
　　三白草 Saururuschinensis(Lour)Bail为三白草
科三白草属植物 ,生长在低湿及近水的地方 ,在我国
南方有广泛分布 〔1〕 ,资源十分丰富。三白草全草入
药 。本品具有清热解毒 ,利尿消肿之功效;主治小便
不利 ,淋沥涩痛 ,白带 ,尿路感染 ,肾炎水肿 ,外治疮
疡肿毒 ,湿疹 〔2〕。文献报道三白草具有明显的降低
血糖和改善糖尿病患者凝血异常作用 〔3〕 ,但对三白
草的化学成分及其药效学的实验研究却报道甚少 ,
为了合理利用和开发我国中药资源 ,笔者对三白草
的化学成分进行了研究 ,前文 〔4〕报道了从湖北鄂西
产三白草地上部分甲醇提取物中分离得到三白脂素
(saucernetin)、三白脂素 -7(saucernelignan-7)和三白
脂素-8(saucernelignan-8),本文继续报道从三白草
地上部分甲醇提取物中分离得到三个化合物 ,经现
代波谱分析分别鉴定为Ⅰ ,奥斯楚拜素 -5(austrobai-
lignan-5)、Ⅱ ,三白脂酮(Sauchinone)、Ⅲ , Δ5, 22 -豆甾
烯醇(stigmasta-5, 22, dien-3-ol)。三个化合物均为
首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
美国 Electrothermal显微熔点仪 (温度计未校
正);ShimadzuUV-260型紫外 -可见光谱仪;Shimad-
zuIR-46型红外光谱仪;BruckerMSL-300及 500型
核磁共振仪;HP-5988型质谱仪;WZZ-G型自动旋
光仪;柱层析用硅胶(100-140目 、200-300目)和薄
层层析硅胶 GF254均为青岛海洋化工厂产品;薄层层
析预制板为 E.Merck公司生产的 Kieselgel60GF254;
显色剂为 10%的硫酸乙醇溶液 。实验用三白草采
自湖北省恩施土家族民族自治州 ,由本院生药系张
长弓副教授鉴定为三白草 Saururuschinensis(Lour)
Bail。
2　提取与分离
取三白草阴干的地上部分 20 Kg,切段 ,粉碎 ,
·96· 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月