全 文 ：收稿日期:2011-12-19
基金项目:国家“重大新药创制”科技重大专项资助项目(2009ZX09301 － 001)
作者简介:张颖(1988-) ，女(汉族) ，黑龙江鸡西人，硕士研究生，E-mail 200610720522． 6@ 163． com;* 通讯作者:谭
昌恒(1971-) ，男(汉族) ，江西崇义人，研究员，博士，主要从事天然药物化学和创新药物的研究，Tel． 021-50806600-
5111，E-mail chtan@ mail． shcnc． ac． cn。
文章编号:1006-2858(2012)05-0337-03
平卧菊三七叶化学成分的分离与鉴定
张 颖1，2，姜 坤2，杨利军2，谭俊杰2，孟大利1，谭昌恒2*
(1. 沈阳药科大学 基于靶点的药物设计与研究教育部重点实验室，辽宁 沈阳 110016;
2. 中国科学院上海药物研究所 天然药物化学研究室，上海 201203)
摘要:目的 研究平卧菊三七叶子的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱法、反相 ODS柱色谱法、Seph-
adex LH-20 柱色谱法和 HPLC法等进行分离纯化，并通过波谱分析技术鉴定其化学结构。结果 从
平卧菊三七叶子中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇-3-O-龙胆二糖苷(β-sitosterol-3-O-
gentiobioside，1)、3-吲哚甲酸(indole-3-carboxylic acid，2)、蚱蜢酮(grasshopper ketone，3)、β-谷甾醇
(β-sitosterol，4)、毒豆甲酮(drummondone A，5)、正三十二烷醇(n-dotriacontanol，6)和毒豆乙酮
(drummondone B，7)。结论 化合物 1 ～ 3、5、7 为首次从菊三七属植物中分离得到，化合物 4、6 为
首次从平卧菊三七中分离得到。
关键词:平卧菊三七;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 914;R 284. 2 文献标志码:A
平卧菊三七(Gynura procumbens(Lour．)
Merr．)为菊科菊三七属植物，生于林间溪旁坡地
砂质土上，攀援于灌木或乔木上，在我国南方省区
有广泛分布［1］。平卧菊三七具有通经活络、消肿
止痛、消炎止咳、降血糖等功效，主要用于治疗跌
打损伤、风湿关节痛、支气管肺炎和肺结核［2］。
整个植物都具有一定的药用价值。作者对平卧菊
三七的化学成分进行了研究，从平卧菊三七叶甲
醇提取物中三氯甲烷萃取部分分离得到 7 个化合
物，并根据理化性质及波谱学数据对其结构进行
鉴定。其中，化合物 1 ～ 3、5、7 为首次从菊三七属
植物中分离得到，所有化合物均为首次从平卧菊
三七中分离得到。化合物 3、5、7 的化学结构式见
图 1。
Fig． 1 Structures of compounds 3，5，7
图 1 化合物 3、5、7 的化学结构式
1 仪器与材料
MR-400 核磁共振仪(TMS 为内标，美国
VARIAN公司) ，HG/T2354-92 薄层色谱硅胶、柱
色谱硅胶(青岛海洋化工厂) ，Sephadex LH-20(瑞
典 Pharmacia 公司) ，反相 ODS 柱(日本 YMC 公
司) ，所用试剂(分析纯，市售)。
平卧菊三七叶采自江西省崇义县，经中科院
上海药物研究所谭昌恒研究员鉴定为平卧菊三七
(Gynura procumbens(Lour．)Merr．) ，标本存放于
中国科学院上海药物研究所标本室。
2 提取与分离
干燥平卧菊三七叶子 2. 5 kg，用甲醇回流提
取，提取液经减压浓缩后分散于水中，依次用石油
醚和三氯甲烷萃取。得三氯甲烷萃取部分
35. 5 g，经硅胶柱色谱，以石油醚-丙酮系统和三
氯甲烷-甲醇系统(体积比 100 ∶ 1 ～ 1 ∶ 1)梯度洗
脱，并进一步采用 Sephadex LH-20 柱色谱、HPLC
等方法分离纯化，共得到 7 个化合物。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(CH3OH) ，易溶于甲醇，
第 29 卷 第 5 期
2 0 1 2 年 5 月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol. 29 No. 5
May 2012 p. 337
DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2012.05.004
书硫酸香兰素溶液显紫色，紫外 254 nm 下无暗斑。
1H-NMR(400 MHz，CD3OD)谱中，存在 δ 4. 38
(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1″)、4. 33(1H，d，J =
7. 6 Hz、H-1)、1. 03(3H，s，19-CH3)、0. 95(3H，
d，J = 6. 5 Hz，27-CH3)、0. 87(3H，t，J = 8. 2 Hz，
29-CH3)、0. 87(3H，s，18-CH3)、0. 86(3H，d，J =
8. 0 Hz，21-CH3)、0. 84(3H，d，J = 8. 0 Hz，26-
CH3)质子信号。其中，δ 4. 33(1H，d，J = 7. 6 Hz、
H-1)、4. 38(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1″)为糖端基质
子信号，且提示该糖为 β-D 构型。 13C-NMR
(100 MHz，CD3OD)谱中，存在 δ 142. 0(C-5)、
122. 9(C-6)、105. 4(C-1″)、102. 7(C-1)、80. 2
(C-3)、69. 7(C-6)、62. 6(C-6″)、58. 3(C-14)、
57. 6(C-17)、51. 8(C-9)、47. 4(C-24)、43. 6(C-
13)、41. 3(C-12)、39. 9(C-4)、38. 6(C-1)、37. 9
(C-10)、37. 5(C-20)、35. 2(C-22)、33. 3(C-8)、
33. 2(C-7)、30. 9(C-2)、30. 5(C-25)、29. 5(C-
16)、27. 2(C-23)、25. 4(C-15)、24. 2(C-28)、22. 3
(C-11)、20. 0(C-27)、19. 9(C-19)、19. 5(C-26)、
19. 4(C-21)、12. 4(C-29)、12. 4(C-18)碳信号。δ
78. 0、77. 0、76. 9、75. 2、75. 1、72. 6、71. 6、70. 4 分
别为 2 个葡萄糖上的其他碳信号;δ 105. 4、102. 7
为糖端基碳信号;δ 69. 7、62. 6 为糖 6 位碳信号，
并提示 2 个葡萄糖1-6 位相连。以上碳谱数据与
文献［3］报道的 β-谷甾醇-3-O-龙胆二糖苷碳谱数
据一致，故鉴定化合物 1 为 β-谷甾醇-3-O-龙胆二
糖苷(β-sitosterol-3-O-gentiobioside)。
化合物 2:白色粉末(CH3OH) ，硫酸香兰素
溶液显橙黄色。1H-NMR(400 MHz，CD3OD)谱
中，存在 δ 8. 07(1H，dd，J = 7. 7、1. 3 Hz，H-4)、
7. 95(1H，s，H-2)、7. 43(1H，dd，J = 7. 7、1. 3 Hz，
H-7)、7. 20(1H，ddd，J = 7. 6、7. 5、1. 5 Hz，H-6)、
7. 17(1H，ddd，J = 7. 6、7. 5、1. 4 Hz，H-5)质子信
号。13C-NMR(100 MHz，CD3OD)谱中，存在
δ 169. 3(COOH)、138. 2(C-9)、133. 4(C-2)、
127. 5(C-8)、123. 6(C-4)、122. 4(C-6)、122. 0(C-
5)、112. 9(C-7)、108. 8(C-3)碳信号。以上数据
与文献［4 － 5］报道的吲哚甲酸波谱数据一致，故
鉴定化合物 2 为 3-吲哚甲酸(indole-3-carboxylic
acid)。
化合物 3:蜡状固体(CHCl3) ，硫酸香兰素溶
液显橙黄色。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)谱中，
存在 δ 5. 84(1H，s，H-8)、4. 32(1H，m，H-3)、2. 29
(1H，ddd，J = 13. 1、4. 1、2. 1 Hz，H-4a)、2. 17
(3H，s，10-CH3)、1. 97(1H，ddd，J = 12. 7、4. 3、2. 2
Hz，H-2a)、1. 41(3H，s，13-CH3)、1. 45 ～ 1. 35
(1H，m，H-4b)、1. 37(3H，s，11-CH3)、1. 41 ～
1. 32(1H，m，H-2b)、1. 14(3H，s，12-CH3)质子信
号。13C-NMR(100 MHz，CDCl3)谱中，存在 δ
209. 6(s，C-7)、198. 5(s，C-9)、118. 7(s，C-6)、
100. 8(d，C-8)、72. 3(s，C-5)、63. 8(d，C-3)、48. 9
(t，C-2)、48. 7(t，C-4)、36. 1(s，C-1)、31. 7(q，12-
CH3)、30. 9(q，13-CH3)、29. 1(q，11-CH3)、26. 4
(q，10-CH3)碳信号。以上数据与文献［6］报道的
蚱蜢酮波谱数据基本一致，故鉴定化合物 3 为蚱
蜢酮(grasshopper ketone)。
化合物 4:白色针晶(石油醚) ，硫酸香兰素溶
液显紫红色，薄层色谱展开在紫外 254 nm 下无暗
斑，365 nm 下无荧光。将化合物 4 与已知标准品
β-谷甾醇共薄层，Rf 值一致并呈一个斑点，且混
合熔点不下降，故确定化合物 4 为 β-谷甾醇(β-si-
tosterol)。
化合物 5:白色固体(CH3OH) ，硫酸香兰素
溶液显蓝紫色。1H-NMR(400 MHz，CD3OD)谱
中，存在 δ 3. 69(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-7a)、3. 45
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-7b)、3. 07(1H，m，H-2)、
2. 22(3H，s，3-CH3)、2. 08(1H，dd，J = 14. 0、
6. 1 Hz，H-4a)、1. 97(1H，dd，J = 13. 7、2. 4 Hz，H-
2a)、1. 85(2H，m，H-1 a，1 b)、1. 77(1H，dd，J =
13. 9、10. 9 Hz，H-2b)、1. 53(1H，dd，J = 13. 8、1. 7
Hz，H-4b)、1. 23(3H，s，5-CH3)、1. 04(3H，s，1-
CH3)质子信号。
13C-NMR(100 MHz，CD3OD)谱
中，存在 δ 213. 1(s，C-3)、85. 6(s，C-8)、80. 1(t，
C-7)、77. 9(t，C-5)、69. 4(s，C-3)、56. 6(d，C-
2)、54. 6(t，C-2)、47. 0(t，C-4)、45. 4(s，C-1)、
33. 4(q，3 － CH3)、26. 7(t，C-1)、20. 2(q，5-
CH3)、17. 8(q，1-CH3)碳信号。以上数据与文献
［7］报道的毒豆甲酮波谱数据基本一致，故鉴定
化合物 5 为毒豆甲酮(drummondone A)。
化合物 6:白色粉末，硫酸香兰素溶液显灰紫
色。 1H-NMR (400 MHz，CDCl3)谱中，存在
δ 0. 86(3H，t，J = 6. 12 Hz，CH3)、1. 25 (brs，
58H)、1. 58(2H，m，H-2)、3. 62(2H，t，CH2OH)质
子信号。13C-NMR(100 MHz，CDCl3)谱中，存在
δ 14. 07 (CH3)、32. 84 ～ 25. 75 (CH2)、63. 10
(CH2OH)碳信号。EI-MS m/z (rel. int. ) :448
( ［M］+-18，36)、421(8)、365(5)、153(18)、71
833 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 29 卷
(80)、57(100)。以上数据与文献［8］报道的正三
十二烷醇波谱数据一致，故鉴定化合物 6 为正三
十二烷醇(n-dotriacontanol)。
化合物 7:白色粉末(CH3OH) ，硫酸香兰素
溶液显蓝紫色。1H-NMR(400 MHz，CD3OD)谱
中，存在 δ 3. 70(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-7a)、3. 46
(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-7b)、3. 01(1H，m，H-2)、
2. 23(3H，s，3 － CH3)、2. 10(2H，m，H-1a)、1. 92
(1H，dd，J = 13. 9、10. 9 Hz，H-2b)、1. 84(1H，d，
J = 13. 8 Hz，H-4b)、1. 77 (1H，dd，J = 14. 0、
3. 1 Hz，H-4a)、1. 62(1H，m，H-1 b)、1. 53(1H，
dd，J = 13. 7、2. 4 Hz，H-2a)、1. 22(3H，s，5-CH3)、
1. 07(3H，s，1-CH3)质子信号。
13C-NMR(100
MHz，CD3OD)谱中，存在 δ 213. 0(s，C-3)、85. 8
(s，C-8)、80. 7(t，C-7)、77. 8(t，C-5)、69. 3(s，C-
3)、57. 1(d，C-2)、55. 6(t，C-2)、46. 2(t，C-4)、
45. 0(s，C-1)、33. 3(q，3-CH3)、26. 3(t，C-1)、
21. 0(q，5-CH3)、16. 6(q，1-CH3)碳信号。以上数
据与文献［7］报道的毒豆乙酮波谱数据基本一
致，故鉴定化合物 7 为毒豆乙酮(drummondone
B)。
参考文献:
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Isolation and identification of chemical constituents
from leaves of Gynura procumbens(Lour．)Merr．
ZHANG Ying1，2，JIANG Kun2，YANG Li-jun2，TAN Jun-jie2，MENG Da-li1，TAN Chang-heng2*
(1． Key Laboratory of Structure-Based Drug Design ＆ Discovery of Ministry of Education，Shenyang Phar-
maceutical University，Shenyang 110016，China;2． Department of Natural Medicinal Chemistry，Shanghai
Institute of Materia Medica，CAS，Shanghai 201203，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of leaves of Gynura procumbens(Lour．)Merr．
Methods The compounds were isolated by chromatography on silica gel colunm，C18 reversed-phase column，
Sephadex LH-20 column and HPLC，and their structures were determined on the basis of spectral analysis．
Results Seven compounds were obtained and identified as β-sitosterol-3-O-gentiobioside(1) ，indole-3-car-
boxylic acid(2) ，grasshopper ketone(3) ，β-sitosterol(4) ，drummondone A(5) ，n-dotriacontanol(6) ，drum-
mondone B(7)． Conclusions Compounds 1-3，5 and 7 are isolated from Gynura genus firstly，while com-
pounds 4 and 6 are isolated from Gynura procumbens(Lour．)Merr． for the first time．
Key words:Gynura procumbens(Lour．)Merr．;chemical constituent;structure identification
933第 5 期 张 颖等:平卧菊三七叶化学成分的分离与鉴定