全 文 :分心木(Diaphragma juglandis Fructus)为核桃
(Juglans regia L.)果实子房室的木质中隔,也称作胡
桃衣、胡桃夹、胡桃隔、核桃隔膜、核桃栅〔1〕,一般为
椭圆形,多破碎成半圆形片状或不规则片状,直径
2.5~3.0 cm。表面棕色至浅棕褐色,稍有光泽,边缘
不整齐,上中部有一卵圆形或椭圆形孔洞,长约占
隔膜直径1/2,边缘增厚处呈棕褐色,增厚部分汇合
延伸至基部〔2〕。体轻,质脆,易折断。据统计,分心木
通常占核桃质量的4%~5%。
分心木气微,味苦、涩,性平,入脾、肾经,固肾
涩精,临床主治遗精、淋病、血尿、带下、泻痢、肾炎
等〔3-4〕,对多汗、尿频、遗尿、肾虚遗精、口腔溃疡、牙
龈出血、固牙、小便多等也具有功效〔4〕。分心木提取
物具有一定的抑菌效果〔5〕,与核桃仁及壳等制成胡桃
饮可用于治疗非胰岛素依赖型糖尿病〔6-7〕。此外,分
心木还可用于养心、降脂、稳定血压〔8〕,治疗呃逆〔9〕,
慢性腰肌劳损、腰痛〔10〕,避孕〔11〕等多种病症。
目前关于核桃外壳与果皮的研究相对较多,但
对分心木的药理活性与化学成分研究报道十分有
限。王艳梅等〔12〕采用传统化学反应方法对分心木
的化学成分进行了定性分析,初步推断其中含有氨
基酸、蛋白质、糖类、酚类、有机酸、黄酮、生物碱、强
心苷、挥发油、甾类、皂苷、蒽醌类、内酯、香豆素等
多种成分。然而,单体化学成分分离、结构鉴定至今
未见报道。
本实验首次由分心木75%乙醇提取物的乙酸乙
酯部分分离鉴定得到6个化合物,分别是催吐萝芙
木醇(1)、2-乙氧基胡桃醌(2)、二氢槲皮素(3)、柚
皮素(4)、儿茶素(5)、β-谷甾醇(6)。本文报道这些
成分的分离与鉴定。
1 2 3
4 5 6
图1 化合物1-6的化学结构
分心木化学成分研究
杨明珠,周星利,王玎玮,姜 北*
(大理学院药学院,云南大理 671000)
[摘要]目的:研究核桃分心木化学成分。方法:利用色谱方法进行化学成分分离与纯化,并通过现代波谱分析及化学方法鉴定
结构。结果:分离鉴定了6个化合物,分别为催吐萝芙木醇(1)、2-乙氧基胡桃醌(2)、二氢槲皮素(3)、柚皮素(4)、儿茶素(5)、β-
谷甾醇(6)。结论:分心木中富含酚性成分,化合物1-6均是首次从分心木中分离得到。
[关键词]分心木;化学成分;黄酮类化合物
[中图分类号]Q949.735 [文献标志码]A [文章编号]1672-2345(2011)02-0007-03
Chemical Constituents of Diaphragma Juglandis Fructus
YANG Mingzhu, ZHOU Xingli, WANG Dingwei, JIANG Bei*
(College of Pharmacy, Dali University, Dali, Yunnan 671000, China)
〔Abstract〕Objective: To study the chemical constituents from Diaphragma juglandis Fructus. Methods: The constituents were
separated and purified with chromatographic methods and their structures were elucidated by spectroscopic methods and chemical
analyses. Results: Six compounds were identified as vomifoliol(1)2-ethoxyjuglon(2)texifolin(3)naringenin(4)catechin(5)and
β-sitosterol (6). Conclusion: D. juglandis is rich in polyphenolic constituents. All compounds reported in this study were isolated
from D. juglandis for the first time.
〔Key words〕Diaphragma juglandis Fructus; Chemical constituents; Flavonoids
o
大理学院学报
JOURNALOF DALI UNIVERSITY
第10卷 第2期 2011年2月
Vol.10 No.2 Feb. 2011
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1 材料与方法
1.1 材料 核桃分心木采于云南省大理州漾濞县,
由大理学院生药学教研室周浓老师鉴定。标本
(DLYX-JIANG-2009-10-01)存放于大理学院药学
院姜北教授研究组。
柱层析硅胶材料、薄层层析板硅胶G和GF254均
为青岛海洋化工厂生产;葡聚糖凝胶为Sephadex
LH-20(Fluka,Lot No.439769/1)。
1.2 仪器 质谱由VG Auto Spec-3000质谱仪测
定,电离条件为70 eV;1H与13C-NMR由Bruker AM-
400核磁共振波谱仪测定,四甲基硅烷(TMS)为内
标。
1.3 提取分离 干燥核桃分心木10.0 kg,粉碎后用
75%工业乙醇冷浸提取,浓缩后得到浸膏1.1 kg,再
用水分散后,依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取,得相应
提取物。取200 g乙酸乙酯萃取浸膏,进行硅胶柱色
谱分离,用氯仿-丙酮(1∶0、9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5、0∶1)
梯度洗脱,得Fr1~Fr7七个部分。Fr1重结晶得化合物
2和6;Fr3分别以石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮为
洗脱剂,经硅胶柱层析,再经Sephadex LH-20分离,
得化合物1和4;Fr4以石油醚-丙酮为洗脱剂,经硅胶
柱层析,再反复Sephadex LH-20分离,得化合物3和
5。显色剂为10%的H2SO4/MeOH溶液。化合物1~6的
化学结构如图1所示。
2 实验结果
化合物1,无色油状物,易溶于甲醇,ESI-MS m/
z247〔M+Na〕+,分子式为C13H20O3;1H-NMR(400
MHz,CD3OD) δ:2.48 (1H,d,J =16.6 Hz,H -2a),
2.16(1H,d,J=16.6 Hz,H-2b),5.87(1H,s,H-4),
5.79(2H,overlapped,H-7,8),4.31(1H,m,H-9),
1.24(3H,d,J=6.4 Hz,H-10),1.04(3H,s,H-11),
1.02(3H,s,H-12),1.91(3H,s,H-13);13C-NMR
(100 MHz,CD3OD)δ:42.4(s,C-1),50.7(t,C-2),
201.2(s,C-3),127.1(d,C-4),167.4(s,C-5),
80.0 (s,C-6),136.9 (d,C-7),129.9 (d,C-8),
68.6 (d,C-9),23.4 (q,C-10),23.8 (q,C-11),
24.5(q,C-12),19.5(q,C-13)。化合物1的结构首先
由1H-1HCOSY、HSQC、HMBC、ROESY等2D-NMR谱
图推出,并与文献〔13〕对照基本一致,因此鉴定为催
吐萝芙木醇。
化合物2,黄色针晶,易溶于氯仿,1H-NMR
(400 MHz,CDCl3)δ:6.07(1H,s,H-3),7.65(1H,
dd,J=7.5,1.0 Hz,H-6),7.56 (1H,t,J =7.5 Hz,H-7),
7.26(1H,dd,J =7.5,1.0 Hz,H-8),4.12(2H,q,
J =6.9 Hz,H-1’),1.53(3H,t,J =6.9 Hz,H-2’);1
3C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ:190.9(s,C-1),160.3
(s,C-2),109.7 (d,C-3),179.4 (s,C-4),131.1
(s,C-4a),161.0(s,C-5),119.5(d,C-6),135.4
(d,C-7),125.0 (d,C-8),114.1 (s,C-8a),65.6
(t,C-1’),13.8(q,C-2’)。其波谱数据与文献〔14〕
基本一致,化合物鉴定为2-乙氧基胡桃醌。
化合物3,淡黄色粉末,易溶于甲醇,ESI-MS m/z
327 〔M+Na〕+,分子式为C15H12O7;1H-NMR(500
MHz,CD3OD) δ:4.90 (1H,d,J =11.5 Hz,H-2),
4.49(1H,d,J =11.5 Hz,H-3),5.87 (1H,d,J =1.9
Hz,H-6),5.91(1H,d,J=1.9 Hz,H-8),6.95(1H,
d,J=1.6 Hz,H-2’),6.79 (1H,d,J=8.1 Hz,H-5’),
6.84(1H,dd,J=1.6,8.1 Hz,H-6’);13C-NMR(100
MHz,CD3OD) δ:85.1 (d,C-2),73.7 (d,C-3),
198.4(s,C-4),101.8(s,C-4a),165.3(s,C-5),
97.3(d,C-6),168.8 (s,C-7),96.3 (d,C-8),
164.5 (s,C-8a),129.8 (s,C-1’),115.8 (d,C-
2’),146.3(s,C-3’),147.1(s,C-4’),116.0(d,
C-5’),120.9(d,C-6’)。其波谱数据与文献〔15〕基
本一致,化合物鉴定为二氢槲皮素。
化合物4,黄色针晶,易溶于丙酮,1H-NMR(400
MHz,CD3COCD3)δ:5.45 (1H,dd,J =2.8,12.9 Hz,
H-2),2.73 (1H,dd,J=2.8,16.1 Hz,H-3a),3.18
(1H,dd,J =12.9,16.1 Hz,H-3b),5.94 (1H,d,J =
1.9Hz,H-6),5.45 (1H,d,J =1.9 Hz,H-8),7.38
(2H,dd,J=1.0,6.8 Hz,H-2’,6’),6.90(2H,dd,J =
1.0,6.8 Hz,H-3’,5’);13C-NMR (100 MHz,CD 3
COCD3)δ:79.9(d,C-2),43.5(t,C-3),197.2(s,
C-4),103.2(s,C-4a),165.3(s,C-5),96.7(d,
C-6),167.3(s,C-7),95.8(d,C-8),164.4(s,C-
8a),130.7(s,C-1’),129.0(d,C-2’),116.1(d,
C-3’),158.7 (s,C-4’),116.1 (d,C-5’),129.0
(d,C-6’)。其波谱数据与文献〔16〕基本一致,化合物
鉴定为柚皮素。
化合物5,白色粉末,易溶于甲醇,1H-NMR
(400 MHz,CD3OD)δ:4.56(1H,d,J =7.7 Hz,H-2),
4.01(1H,m,H-3),2.93(1H,dd,J =5.3,16.1 Hz,
大理学院学报总第 86期 医学
8
H-4a),2.56 (1H,dd,J=8.4,16.1 Hz,H-4b),5.89
(1H,d,J =2.3 Hz,H-6),6.03 (1H,d,J=2.3 Hz,H-
8),6.91(1H,d,J=1.8 Hz,H-2’),6.80(1H,d,J=
8.1 Hz,H-5’),6.76(1H,dd,J=1.8,8.1 Hz,H-6’);
13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:82.7(d,C-2),68.3
(d,C-3),28.8 (t,C-4),100.6 (s,C-4a),157.1
(s,C-5),96.0(d,C-6),156.9(s,C-7),95.3(d,
C-8),157.7(s,C-8a),132.1(s,C-1’),115.2(d,
C-2’),145.6 (s,C-3’),145.5 (s,C-4’),115.6
(d,C-5’),120.0(d,C-6’)。其波谱数据与文献〔17〕
基本一致,化合物鉴定为儿茶素。
化合物6,白色针状结晶,易溶于氯仿,1H-NMR
(400 MHz,CDCl3)δ:3.55(1H,m,H-3),5.35(1H,
d,J =5.0 Hz,H-6),0.68(3H,s,H-18),1.01(3H,
s,H-19),0.92 (3H,d,J=6.5 Hz,H-21);13C-NMR
(100 MHz,CDCl3) δ:37.2(t,C-1),31.6(t,C-2),
71.8 (d,C-3),42.3 (t,C-4),140.7 (s,C-5),
121.7(d,C-6),21.0(t,C-7),31.9(d,C-8),50.1
(d,C-9),36.1(s,C-10),21.0(t,C-11),39.7(t,
C-12),42.3 (s,C-13),56.7 (d,C-14),24.3(t,
C-15),29.1(t,C-16),56.0(d,C-17),11.8(q,
C-18),19.4(q,C-19),36.1(d,C-20),18.7(q,
C-21),33.9 (t,C-22),26.0 (t,C-23),45.8(d,
C-24),23.0(t,C-25),11.9(q,C-26),28.2(d,
C-27),19.8(q,C-28),19.0(q,C-29)。其波谱数
据与文献〔18〕基本一致,且在TLC上三种不同溶剂系
统展开时化合物6与β-谷甾醇标准品Rf值一致,故
化合物鉴定为β-谷甾醇。
3 讨论
实验中由分心木提取物中分离鉴定了6个化合
物,这是首次由该种植物样品中分离得到单体成
分,对于深入了解该种药用植物的活性成分与药用
价值具有重要意义。
云南为我国核桃主产地,2010年大理州被国家
林业局中国经济林协会授予“中国核桃第一州”称
号。大理州现有核桃种植面积44.47hm2,2009年核桃
干果产量12.33万 t 〔19〕,分心木产量达到6 000 t以
上。据了解,目前对分心木的处理主要是用作燃料
或作为垃圾废弃。因此,如能对我州丰富的分心木
资源进行开发利用,变废为宝,无疑可为当地的社
会经济发展做出重大贡献。
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7176&TagControlID=7186&LibInfoID=262316.
[收稿日期]2011-01-11
[作者简介]杨明珠,硕士研究生,主要从事药化研究.
*通信作者:姜北,教授,电话:13508726387.
(责任编辑 蒋 康)
杨明珠,周星利,王玎玮,等 分心木化学成分研究 第 10卷总第 86期
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