全 文 ：第 52 卷 第 2期
1 9 5 3 年 3 月
植 物 学 报
A C T A B O T A N I C A S I N I CA
V o l
。
2 5
,
N o Z
M a 了
, ,
1 9 8 3
长 春七 化 学成 分 的研 究
王 长 岱 郭 建 文
〔陕西省中医药研究院 )
陈 驹 袁 忠智
(西安市第三化学工业研究所 )
摘 要
长春 t 是我省有名的草药之一 ,根有祛风 、 止痛等作用 。 从根中分得八种成分 , 经理化常
数测定和紫外 、 红外 、 质谱及核磁共振谱分析 : 分别为 ( l) “ is br ic n , (l l) 奥斯索 (o s ht ol ) ,
( 111 ) 舀一谷幽醇 ( I v ) 卜谷幽醇 , ( V l ) 甘露醇 。 其中 卜谷幽醇和 、 o : 山 0 1 , s e s ib r ` i n 为首次从
本植物中分得 。
伞形科岩风属植物长春七 〔zL’ 加 。 o,i , b“ c石,o r , 。访 ( iF s山 ) D C , ]产于我省秦岭山脉 ,分
布于甘肃 、 四川等省。 它是我省有名的草药之一 ,药用其根 ,有发散风湿 、镇痛 、健脾胃 、 止
咳 、解毒等作用 。 主治感冒 、风寒 、 周身疼痛 、关节肿痛 、跌打损伤 、 风湿筋骨痛等症山 。 药
理实验表明 , 中性油部位有止痛 、 镇静等作用 。 有关本植物的成分 , 国内尚未见报道 , 国外
报道从本植物中分得 1 3 种成分 , 它们是 : x an ht 吃01 0 1, Xa n ht o g o l in , 3 ’ 一 H y d r o x d ihy d r o s e se li n e ,
B e r g a pet n I s o im p e ar ro r i n
,
F o }co r i。。 e 。 X a n ht ox in 。 尹一M帅 y l e r o ton a et 。 3 一H ydr o x y d ih yd r o s e s e li n e ,
I s o v a l e r ot e
,
I s
oau lea
it n e
,
7
一
D im et h y L 一 7一 i so P e n ht n y li so a u le a t i n e 和 卜M a n n i t以 等成分￡咭Jo 我
们从太白山产的长春 t 根中目前共分得八种成分 。
经红外 、紫外 , 核磁 、 质谱及元素分析 , 已鉴定五个成分 , 它们是奥斯索 ( os t ho l) , : es i-
ibr ic
n 。 夕一谷 幽醇 , 了一谷幽醇和甘露醇 。 另有三种结晶正在鉴定中 。 其中 卜谷 街醇和
s e s ib r ic i n
, 。 s面l 为首次从本植物中分得。
从已鉴定的成分来看 ,甘露醇是降颅脑压药 , 谷幽醇有降低血脂 、 胆固醇等作用 。 奥
斯索是蛇床子中治疗阴道滴虫的有效成分之一 。
今
\ 6 / 、 。 军一钦
(l) R - -一一仁:5, 6` 8 ,
(u ) R ~ H
2
,
3
,
尹HO曲
本文于 1 9 8 2 年 5 月收到 。
红外光谱 、元素分析由陕西省化工研究所分析室测定 , 紫外由我室分析组测定 , 特此致谢 。
植 ) 、 物 学 报 2 5 卷
实 验 部 分
熔点在 P H M R 型显微熔点测定仪上测定 , 未经校正 。 红外光谱在 D s 一 7 0 1G 型衍射
光栅红外分光光度计上测定 。 核磁共振在 EJ O L JN M 一 C ` O H 上测定 。 质谱在 M A T 一 3 12
上测定 。
(一 ) 提取分离
取根粉碎 ,乙醚迥流提取 , 回收乙醚棕色油状物 , 将此油加少量乙醚以 2 % N a 0 H 水
溶液抽提 ,合并碱液以少量乙醚洗一次 ,合并在母液中 , 回收乙醚为甲部分 。
甲部分上 中性氧化铝柱 , 以石油醚 ( 30 一 60 ℃ ) , 石油醚一乙醚 ( 9 5 : 5 ) , ( 90 : 10 ) ,
( 80
: 2 0) 依次洗脱 。 石油醚洗下 回收得淡黄色油状物 。 石油醚一乙醚 ( 9 5 : 5 ) 洗下 ,前半部
回收得白色细针状结晶 ( l) 后半部洗下回收溶剂得白色大颗粒状结晶 ( 11) 。 石油醚一乙醚
( 8。 : 2 0 ) 洗下前半部回收得白色片状结晶 (l 11) 后半部回收得白色针状结晶 ( Iv ) 。
生药乙醚提后再以 70 多 乙醇热回流 , 回收醇到一定浓度 , 放置析出结晶 , 过滤甲醇
反复重结晶 , 白色结晶性粉末 , 将此结晶上硅胶柱氯仿洗脱 , 回收溶剂得白色粉状结晶
( v )
。 熔点 71 . 5一 72 . 5℃ , 初步鉴定为有机酸。 除去结晶 ( v ) 后的醇液 , 减压浓缩到浸膏
状 ,再以甲醇 分次热回流 , 回收甲醇到一定浓度 ,放置析出白色结晶 , 再以甲醇反复重结晶
得白色针状结晶 ( vi ) 熔点 1 6 6一 167 ℃ 。
碱液酸化以乙醚抽提 , 回收乙醚上硅胶柱 , 分得结晶 ( vi l) 和 ( vi H ) 。 经化学和光谱
分析初步确定为色原酮类 。 详细结构正在鉴定中 。
(二 ) 结晶 (I ) 的鉴定
结晶 (I ) 白色细针状结晶 , 熔点 12 一 1 23 ℃ , 溶于乙醚 、氯仿 、乙酸乙醋 、 甲醇等有机
溶剂 。 紫外光下呈蓝紫色荧光 , 内脂反应阳性 。 元素分析 : c 加H 、 0 ; 。 计算值 (务 ) : c
7 3
.
17 , H 7
.
3 7 ; 实验值 ( 务 ) : C 7 3 . 1 4 , 7 2 . 9 2 ; H 7 . 2 9 , 7 . 2 5 。 紫外光谱 2饮羚H ( n m )
2 6 2
.
5 , 3 2 8 。 红外光谱 礁乳 ( c m 一 ` ) : 2 8 4 5 , 2 2 6 0 , 17 10 (内醋) , 26 0 0 , 15 0 0 , z朽。 (芳
环 ) , 2 3 9 5 , 9 5 0 , 9 , 5 , 8 3 0 , , 5 2 0 (芳环 ) 。 核磁共振光谱 ( e D C 13 , T M s 内标 ) , a l . 6 7
( 3H
, S
,
4
` 一
e H
;
)
, 1
.
7 8 ( g H
, S
,
7
’
8
’ 一 ZX e H 3 , 3
’ 一
e H
3
)
,
3
.
4 , ( ZH
, d
,
3
,
9 2 ( 3H
,
s
,
7 一 o e H 3 )
, 斗. 6 2 ( ZH , d , 宽 , 5 ` 一 e ZH一 ) ,
,
.
4 9 ( I H
, : , 宽 , 6 ’ 一 C H - ) , 6 . 12 ( I H , d , e 3一H ) ,
( I H
,
d ,
:
e ;一 H ) , J : , , 2 , ~ J S, ,矿 ~ 7 H 2 , J 3 ,4 ~ l o H , ( 4 ` ,
而引起谱线加宽 ) 。 质谱 m / e : 3 2 8 (M + ) , 2 6 0 ( M 一 e 5H S ) ,
2 6 0 一O e H 3 )
, 2 17 ( m /
e Z斗5一 e o ) , 2 0 5 ( m / 。 2 4 5一 C 3H ; ) ,
4
.
5 2 ( I H
, t ,
6
.
3 4 ( I H
, s
宽 , 1’ 一 c 氏一 ) ,
宽 , 2 `一 e H一 ) ,
C 6一H ) , 8 . 0 0
3
’ 与 2 ’ , 7 , , 8 , 与 6 ’ 有远程偶合
2 4 5 ( m /
e 2 6 0一 e H 3 )
,
2 2 9 ( m /
e
1 9 2
(
一CH厂CH 一 C <
C H
3
)
, 5 5
(
一 e H一 C
<
C H
3
和 4 1
C H
3
C H
3
( m /
e 2 6 0一 C O , e oH 、 )
,
6 9
(一 C 3H S ) 。
上述分析 ,其熔点 、 红外 、 核磁及质谱与文献报道的 : es ib icr in 一致 〔5J 。
(三 ) 结晶 ( 11) 的鉴定
结晶 ( H ) , 白色大颗粒状结晶 , 氯仿中重结晶为白色棱柱状结晶 ,熔点 82 . ,一 83 . 5℃ 。
溶于氯仿 、 乙醚 、 石油醚 、乙酸乙醋 、 甲醇等有机溶剂 。紫外光下呈蓝紫色荧光 。内醋反应阳
性 。 元素分析 : C : SH , 60 3。 计算值 (多) : e 7 3 . 7 3 , H 6 . 6 1。 实验值 ( % ) : e 7、 . 4 一, 7 4 .、 9 ;
王长岱等 : 长春七化学成分的研究
H 6
.
6 1
,
6
.
4斗。 紫外光谱 耀碧H ( n m ) : 2 5 7 . 5 , 3 2 2 。 红外光谱 v 毖彗二( Cm 一 ` ) : 17 2 0 (内醋 ) ,
16 6 5 , 一5 6 , (芳环 ) , 1 4 9 5 , 14 3 0 , 12 5 0 , 一2 5 0 , l 一2 0 , 1 0 8 9 。元素 、 紫外 、 红外与文献报道的
o s t h o l 基本一致〔喂, 。 核磁共振光谱 ( C D C 13 , TM S 内标 ) , 占 1 6 7 ( 3 H , , , 宽 , 4 ` 一 e H 3 ) ,
1
.
5 , ( 3 H
, 、 , 宽 , 3 , 一 e 残 ) , 3 . , 4 ( ZH , d , 宽 , J i , , 2 , ~ 7 H z , l ’ 一 e 线一 ) , 3 . 9 , ( 3 H , s ,
7一 O e H 3 )
,
5
.
2 5 ( I H
, t , 宽 , J Z , , 1 , 一 7H z , 2 `一 e H一 ) , 6 . 2 1 ( I H , J3 . ; ~ I OH z , e 一 3 ) ,
5
.
5 , ( I H
,
d
,
J
,
.
6
~ g H
z , e 一 , )
,
7
.
3 0 ( I H
, d , J
o
.
5
~ g H z
,
C一的 , 7 . 6 2 ( I H , d , J 4 , 3一
l oH z
,
e 一 4 )
,
( J
4 ,
,
2 , 一 J 、 , , 2 、 I H z 远程偶合 ) 。 质谱 m / e : 2斗4 ( M + ) , 2 2 9 ( M + 一 e H 3 ) ,
, C H
。 、
2 1 3 ( m /
e 2 4 4一 O C H、 )
,
2 0 1 ( m /
e 2 2 9一 C O ) , 18 9 {m / e 2 4 4一 C H一 C 若 l , 1 7 6 ( M + 一
\ C H 。
产
C O , C 3H
4
,
,
6 9 `
(
一 C H厂 C H一 C <
C H
C H
3
\ / / C H
3 、
)
,
5 5 欠一 C =H c 又 )
o
\ C H
3 z
( 四 ) 结晶 ( 111 ) 和 ( IV ) 的鉴定
结晶 H l 白色片状结晶 , 熔点 1 36 一 1 37 ℃ , 易溶于乙醚 、氯仿 、 乙酸乙醋 、 甲醇等 。 幽
体反应阳性 。 元素分析 : C灼 H ” O 。 理论值 (沁 ) : 83 .9 9 , H 12 . 1夕; 实侧值 (多 ) : C
那 · 02 , 82 , 74 ; H 1 2 . 0 1 , 1 . 8 5 。 与 户谷幽醇标准品混熔点不下降 。 红外光谱与标准品
含谷幽醇的红外光谱一致 。 核磁共振光谱 占 0 . 6 2 ( 3H , s , C姆一 e H : ) 0 . 7 2 ( 6H , s , e Z o , 2 9一
e H
3
) 0
.
5 , ( 6 H
, s , 几 , 2 7一 e H 3 ) 0 . 9 5 ( 3 H , s , e 1 9一 e H , ) 3 . 5 ( I H , s , 宽 , e 3一 o H )
,
.
7 ( ZH
, d , e 3
,厂H ) 。
结 晶 Iv 为 白色针状结晶 ,熔点 1 4 7一 1 4 9℃ , 质谱 m / e 4 1 5 ( M + + 一) , 斗一4M + 4 2 3 ,
4 0 0 , 3 9 7 , 3 8 2
,
3 8 0 , 3 7 0 , 3 5 2
,
3 1 5 , 3 0 3 , 3 0 0 , 2 8 5
, 2 8 3 , 2 7 1
, 2 5 5
, 红外光谱与
标准品 卜谷幽醇的红外光谱相同 。 核磁共振光谱 占 。 . ” ( 3 H , s , C 。一 c H 3 ) , .0 72
( 3 H
, 、 , C Z:一 e H 3 ) , 0 . 8一( 3H , s , e ~ e H
3
)
, o
,
9 0 ( 6H
, s , e 、 , 27一 e H 3 ) , 1 . 0 2 ( 3H ,
C , 9一 C H 3 ) , 3 · 5 0 ( I H , s , 宽 C 3一 o H ) 5 . 10 ( I H , d , C 6一 H ) , , . 3 , ( I H , d , e厂H ) ,
1
.
0一 2 . 30 ( m , 其它 “ 上的 H ) 与标准品 , 一谷幽醇混熔点不下降 。
(五 ) 结晶 V l 的鉴定
结晶 vi 为白色针状结晶 , 甲醇反复重结晶 ,熔点 1 67 一 1 68 ℃ 。 溶于乙醇 、 甲醇和水 。
元素分析 : C石H i ;氏。 理论值 ( 多) : e 3 9 . , 6 , H 7 . 7 4。 实验值 ( % ) : e 4 0 . 12 , 斗0 . 0 4 :
H 7
.
8 6 , 7
.
4 9 。 红外光谱 v 盖乳 ( c m 一 ` ) : 3 3 0 0 (宽峰 , 一 O H ) , 2 9 4 0 , 1 4 6 0 , 2 4 3 0 , 23 8 0 ,
1 3 7 5 , 1 3 2 0 , 1 2 6 5 , 1 2 0 0 , 1 0 8 5 , 1 0 2 2
,
9 8 5 , 9 3 0 , 8 9 0 , 7 3 0 , 6 3 0 , 与甘露醇的红外
光谱完全一致〔们 。
D
一甘露醇六乙酸醋的制备 : 取 D 一甘露醇 0 . 4 克加无水乙醇 1 克和乙酸醉 10 ml , 混
匀后在沸水浴上回流加热两小时 ,趁热倾人 5 0 lm 冰水中 ,不断搅拌 ,析 出白色固体 ,过滤 ,
水洗两次 ,残渣乙醇重结晶 , 白色方晶 。 熔点 1 23 一 124 ℃ 。 元素分析 : c l8 H :刀。 。 计算值
( 多) : c 49 . ” , H 6 . 03 , 实测值 ( % ) : c 49 . 49 , H S ` 8 2 , 与文献记载的 D 一甘露醇六
乙酉旨的数据一致 3[] 。
参 考 文 献
汇 1 ] 全国中草药汇编编写组 , 1 9 7:6 全国中草药汇编 。 人民卫生出版社 ,北京 , 1 70 页。
植 物 学 报巧 6 2 5卷
,月Jl .J.
234
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.` .r
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孙汉董 、 林中文 ,钮芳娣 , 19 7:8 伞形科中药的研究 I 法落海 、 白云花和滇白芷根的化学成分研究 。 植物学报 ,
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S a d t l e r R e s e a r e h L a b o r a t o r i e `
in e
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2 1 OZI K
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Sc hs a d r i T
.
R
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, a n e w c o it j n a r i n f r o m S e se l i s i b i r i e u m
.
l ” 成 “ ” 产. c为巴阴 . ,
8 : 2 0 2
.
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e s e s ib ir e i n
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丫一 s i t o s t e or l a r e f i r s t t im e d i
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e r e d in t h i s p l a n t
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