全 文 ：7), 31.9(C-2, 8, 25, 16′), 34.7(C-2′), 36.5(C-10),
37.2(C-1), 39.7(C-12), 40.5(C-20), 42.2(C-13),
42.3(C-4), 50.1(C-9), 51.2(C-24), 55.9(C-14),
56.9(C-17), 76.8(C-3), 122.5(C-6), 128.3(C-
23), 138.3(C-22), 139.7(C-5), 173.8(C-1′)。以
上数据与文献 〔8, 9〕对照一致 ,鉴定化合物 Ⅹ为豆甾
醇硬脂酸酯 。
参 考 文 献
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收稿日期:2008-08-21作者简介:谢周涛(1978-),男,硕士 ,主管药师 ,主要从事中药化学成分研究以及临床药学研究;E-mail:benza202@ 163.com。
水红花子乙酸乙酯部位化学成分研究
谢周涛 1 ,胡　进 2
(1.湖北省新华医院药学部 ,湖北 武汉 430015;2.湖北东信药业有限公司 ,湖北 武汉 430013)
　　摘要　目的:对水红花子乙酸乙酯部位进行化学成分研究。方法:反复硅胶柱层析 , 并通过波谱分析鉴定结
构。结果:分离并鉴定了 7个化合物 , 分别为:3, 5, 7-三羟基色原酮(Ⅰ )、山柰酚(Ⅱ)、5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮醇
(Ⅲ)、二氢槲皮素(Ⅳ)、槲皮素(Ⅴ)、阿魏酸-对羟基苯乙醇酯(Ⅵ )、对香豆酸-对羟基苯乙醇酯(Ⅶ )。结论:化合
物Ⅱ 、Ⅲ为首次从该植物中分离得到。
关键词　水红花子;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)09-1397-03
StudiesontheChemicalConstituentsinEthylAcetateExtraction
fromtheFruitofPolygonumorientale
XIEZhou-tao1 , HUJin2
(1.XinhuaHospitalPharmacyministryofHubeiProvince, Wuhan430015, China;2.DongxinPharmaceuticalindustryLimitedcompa-
nyofHubeiProvince, Wuhan430013, China)
Abstract　Objective:TostudyonthechemicalconstituentsinethylacetateextractionfromPolygonumorientale.Methods:Byre-
peatedsilicagelchromatogramphicseperationandspectralanalysisthestructuresweredetermined.Results:Sevencompoundswereiso-
latedandidentifiedfromPolygonumorientale.Theywere3, 5, 7-trihydrochromone(Ⅰ ), kaempferol(Ⅱ ), 5, 7, 4′-trihydroxydihy-
droflavonol(Ⅲ), dihydroquercetin(Ⅳ), quercetin(Ⅴ ), p-hydroxyphenyle-thanolferulate(Ⅵ ), p-hydroxyphenylethanol-p-coumaric
(Ⅶ ).Conclusion:CompoundsⅡ 、Ⅲ areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　PolygonumorientaleL.;Chemicalconstituents
　　中药水红花子为蓼科植物红蓼(Polygonumori-
entaleL.)的成熟果实。水红花子分布于全国各地 ,
生于田间 、路旁 、湿地 ,各地自产自销。其味咸 ,性
凉 ,归肝 、脾经。具有活血消积 、健脾利湿 、清热解
毒 、明目之功 。主治胁腹癥积 、水臌 、胃烷痛 、食少腹
胀 、火眼 、疮肿 、瘰疬〔1〕。近年国内学者对其化学成
分进行了研究 ,主要含有黄酮类和有机酸类化合物。
为进一步揭示水红花子的化学物质基础 ,笔者对其
乙酸乙酯部位进行了化学成分研究 ,并从中分得 7
个化合物 ,分别为:3, 5, 7-三羟基色原酮(Ⅰ )、山柰
·1397·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.09.027
酚(Ⅱ)、5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮醇(Ⅲ)、二氢槲皮
素(Ⅳ)、槲皮素 (Ⅴ )、阿魏酸 -对羟基苯乙醇酯
(Ⅵ )、对香豆酸 -对羟基苯乙醇酯 (Ⅶ )。其中化合
物 Ⅱ、Ⅲ为首次从该植物中分得 。
1　仪器与材料
NICOLET670FT-IR型紫外光谱仪 , XRC-1型显
微熔点测定仪 (温度计未校正), 1H-NMR:Varian
MercuryVx-300型核磁共振仪 (TMS为内标), 13C-
NMR:VarianINOVA型核磁共振仪 。 MS:Finigan
TRACEMS2000。水红花子药材购于武汉市药材公
司 ,经湖北中医学院药学院张秀桥副教授鉴定为蓼
科植物红蓼 PolygonumorientaleL.的成熟果实。
2　提取与分离
水红花子 10 Kg破碎后用 80%乙醇回流提取 ,
合并提取液 ,减压浓缩 ,浓缩液与硅藻土搅拌均匀 ,
干燥 ,以石油醚 、乙酸乙酯 、乙醇依次进行索氏提取 ,
得乙酸乙酯溶出物 196g,取 100g,经多次硅胶柱色
谱分离 ,得到化合物Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ 、Ⅵ 、Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:淡黄色针晶 , mp168 ～ 172℃。分子
式为 C9H6O5。 UVλMeOHmax (nm):248.4, 298.4。1H-
NMR[ (CD3)2CO] δ:8.06(1H, s, H-2), 6.38(1H,
d, J=2.1Hz, H-8), 6.25(1H, d, J=2.1 Hz, H-6);13
C-NMRδ:176.6(C-4), 164.1(C-7), 162.1(C-5),
158.2(C-9), 140.5(C-3), 140.7(C-2), 98.5(C-6),
93.8(C-8)。ESI-MSm/z:194[ M+ ] , 166, 152, 137,
124, 92, 81。波谱数据与文献 〔2〕报道的 3 , 5, 7-三羟
基色原酮吻合 ,故鉴定化合物 Ⅰ为 3, 5 , 7-三羟基色
原酮。
化合物 Ⅱ:黄色粉末状结晶 , mp274 ～ 276 ℃。
分子式为 C15H10 O6。 UVλMeOHmax(nm):266, 290(sh)
320(sh), 367。1H-NMR[ (CD3)2CO] δ:8.15(d, J=
8.8Hz, 2′, 6′-H), 7.02(d, J=8.8 Hz, 3′, 5′-H),
6.53(d, J=1.9 Hz, 8-H), 6.27(d, J=1.9 Hz, 6-
H);13C-NMRδ:176.5(C-4), 164.8(C-7), 162.3(C-
5), 160.1(C-4′), 157.7(C-9), 146.9(C-2), 136.6
(C-3), 130.4(C-2′, 6′), 123.2(C-1′), 116.2(C-3′,
5′), 104.1(C-10), 99.1(C-6), 94.4(C-8)。以上数
据与文献 〔3, 4〕对照基本吻合 ,故确定化合物 Ⅱ为山
柰酚。
化合物 Ⅲ:黄色晶体 , mp234 ～ 236℃。分子式
为 C15H12 O6。1H-NMR[ (CD3)2CO] δ:7.41(d, J=
8.8Hz, 2′, 6′-H), 6.90(d, J=8.8 Hz, 3′, 5′-H),
5.99(d, J=1.9 Hz, 8-H), 5.94(d, J=1.9 Hz, 6-H)
5.07(dd, J=11.6 Hz, 2-H), 4.65(dd, J=11.6 Hz,
3-H);13C-NMRδ:198.2(C-4), 167.7(C-7), 164.1
(C-5), 158.7(C-9), 130.2(C-2′, 6′), 123.2(C-1′),
115.8(C-3′, 5′), 101.4(C-10), 96.9(C-6), 95.9(C-
8), 84.3 (C-2), 73.1 (C-3)。 ESI-MS:m/z288
[ M+] , 259, 231, 165, 153, 134, 124, 107, 77。波谱
数据与文献〔5〕对照基本吻合 ,故确定化合物 Ⅲ为 5,
7, 4′-三羟基二氢黄酮醇。
化合物Ⅳ:白色针晶 , mp220 ～ 221℃ 。盐酸镁
粉反应显紫红色 , 分子式为 C15 H12 O7。 UVλMeOHmax
(nm):289, 327。1H-NMR[ (CD3)2CO] δ:7.04(d, J
=1.8 Hz, H-2′), 6.86(dd, J=8.1, 1.8 Hz, 6′-H),
6.82(dd, J=8.1, 1.8 Hz, 5′-H), 5.96(d, J=8.1
Hz, H-8), 5.91(d, J=2.5 Hz, H-6), 4.98(d, J=
11.8 Hz, H-2), 4.55(d, J=11.8 Hz, H-3);13C-NMR
δ:197.6(C-4), 167.3(C-7), 164.2(C-5), 163.4(C-
9), l45.9(C-4′), 145.1(C-3′), 128.9(C-1′), 120.1
(C-6′), 115.1(C-2′), 115.0(C-5′), 100.7(C-10),
96.3(C-6), 95.3(C-8), 83.8(C-2), 72.4(C-3)。以
上数据与文献 〔6〕一致 ,故确定Ⅳ为二氢槲皮素 。
化合物Ⅴ:淡黄色粉末。紫外灯下有黄色荧光 ,
分子式为 C15H10O7。 UVλMeOHmax(nm):256 , 306(sh),
371。1H-NMR[ (CD3 )2CO] δ:7.81(1H, d, J=2.0
Hz, 2′-H), 7.67(1H, dd, J=8.6, 2.0 Hz, 6′-H),
6.97(1H, d, J=8.6 Hz, 5′-H), 6.51(1H, d, J=2.0
Hz, 8-H), 6.24(1H, d, J=2.0Hz, 6-H);13C-NMRδ:
176.2(C-4), 164.2(C-7), 161.1(C-5), 156.6(C-
9), 148.1(C-4′), 145.4(C-3′), 147.2(C-2), 136.1
(C-3), 122.4(C-1′), 120.5(C-6′), 116.0(C-5′),
115.4(C-2′)103.4(C-10), 98.6(C-6), 93.8(C-8)。
ESI-MSm/z:302[ M] + , 200, 171, 153, 137, 108, 96,
81。以上波谱数据与文献 〔7〕报道的槲皮素数据吻
合 ,确定化合物Ⅴ为槲皮素。
化合物Ⅵ :淡黄色晶体 ,分子式为 C18H18O5。1H-
NMR[ (CD3)2CO] δ:7.44(1H, d, J=15.5 Hz, 7-H),
7.14(1H, dd, J=2.0Hz, 2-H), 7.03(2H, d, J=8.6,
2.0 Hz, 2′, 6′-H), 7.01(1H, dd, J=8.2, 2.0 Hz, 6-
H), 6.81(1H, d, J=8.2 Hz, 5-H), 6.74(2H, d, J=
8.6, 2.0Hz, 3′, 5′-H), 6.50(1H, d, J=15.5 Hz, 8-
H), 3.85(3H, s, -OCH3), 3.48(2H, t, J=7.4 Hz,
8′-H), 2.95(2H, t, J=7.4 Hz, 7′-H);13C-NMRδ:
165.8(C-9), 155.9(C-4′), 148.3(C-4), 147.8(C-
3), 139.7(C-7), 130.4(C-1′), 129.8(C-2′, 6′),
127.5(C-1), 121.9(C-6), 119.2(C-8), 115.4(C-
5), 115.3(C-3′, 5′)110.5(C-2), 55.4(-OCH3 ),
41.2(C-8′), 35.0(C-7′)。ESI-MSm/z:314[ M+ ] ,
·1398· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月
194, 192, 177, 145, 134, 120, 107 , 89, 77。其 ESI-
MS、1H-NMR、13C-NMR数据与文献〔8〕一致 ,故确定
化合物 Ⅵ为阿魏酸-对羟基苯乙醇酯。
化合物 Ⅶ :淡黄色晶体 ,分子式为 C17H16O4。1H-
NMR[ (CD3)2CO] δ:7.45(1H, d, J=15.5 Hz, 7-H),
7.41(2H, d, J=8.5, 1.8 Hz, 2, 6-H), 7.04(2H, d, J
=8.5, 1.8 Hz, 2′, 6′-H), 6.83(2H, d, J=8.5, 1.8
Hz, 3, 5-H), 6.73(2H, d, J=8.5, 1.8 Hz, 3′, 5′-H),
6.46(1H, d, J=8.5 Hz, 8-H), 3.47(2H, t, J=7.4
Hz, 8′-H), 2.95(2H, t, J=7.4 Hz, 7′-H);13C-NMR
δ:165.6(C-9), 158.9(C-4), 155.9(C-4′), 139.3
(C-7), 130.4(C-1′), 129.8(C-2, 6), 129.4(C-2′,
6′), 127.1(C-1), 119.0(C-8), 115.7(C-3, 5),
115.2(C-3′, 5′), 41.2(C-8′), 35.1(C-7′)。 ESI-MS
m/z:284[ M+] , 164, 147, 120, 107, 91 , 77, 64 , 51。其
ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR数据与文献〔8〕一致 ,故
确定化合物 Ⅶ 为对香豆酸 -对羟基苯乙醇酯。
参 考 文 献
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收稿日期:2009-02-27作者简介:徐秀梅(1980-),女,硕士研究生 ,研究方向:天然药物化学;Tel:13675397067, E-mail:xuxiumeri@lytu.edu.cn。＊通讯作者:陈敏 , Tel:023-68367146, E-mail:mminchen@swu.edu.cn。
毛叶五味子化学成分研究
徐秀梅 1, 2 ,李　磊1, 3 ,陈　敏 4＊
(1.西南大学生命科学学院 ,重庆 400715;2.山东省临沂师范学院生命科学学院 ,山东 临沂 276005;3.广
州市第六中学附属珠江中学 ,广东 广州 510300;4.西南大学药学院 ,重庆 400715)
　　摘要　目的:研究毛叶五味子的化学成分。方法:用反复硅胶柱层析 、HPLC和制备 TLC进行分离 ,通过理化性
质 、光谱数据及与文献报道对照进行结构鉴定。结果:从毛叶五味子的果实中分离得到 6个木脂素和 1个三萜内
酯 , 分别为:(+)-戈米辛 K2(Ⅰ )、戈米辛 S(Ⅱ)、前戈米辛(Ⅲ )、五味子酯甲(Ⅳ)、五味子酯乙(Ⅴ)、当归酰基戈
米辛 Q(Ⅵ )、红花五味子双内酯(Ⅶ )。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　毛叶五味子;化学成分;木脂素;三萜内酯
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)09-1399-03
StudiesontheChemicalConstituentsofSchisandrapubescens
XUXiu-mei1, 2 , LILei1 , 3 , CHENMin4
(1.SchoolofLifeSciences, SouthwestUnivesity, Chongqing400715, China;2.SchoolofLifeSciences, LinyiNormalUnivesity, Li-
nyi276005, China;3.AttachedjuniormiddleschoolofGuangzhouNO.6 HighSchool, Guangzhou510300, China;4.Collegeof
PharmaceaticalSciences, SouthwestUniversity, Chongqing400715, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofSchisandrapubescens.Methods:Thechemicalconstituentswereisola-
tedbysilicagel, Prep-HPLCandPrep-TLCmethods.Andtheirstructureswereelucidatedbyphysical-chemicalandspectroscopic
methods.Results:Sevencompoundswereobtainedandidentifiedas(+)-gomisinK
2
(Ⅰ ), gomisinS(Ⅱ ), Pregomisin(Ⅲ ),
SchisantherinA(Ⅳ), SchicantherinB(Ⅴ), AngeloylgomisinQ(Ⅵ ), Rubrildilactione(Ⅶ ).Conclusion:Alcompoundsareisolated
fromthisplantforthefirsttime.
Keywords　SchisandrapubescensHemsl.;Chemicalconstitutents;Lignan;Triterpenelactones
·1399·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月