全 文 ：　　
基金项目:新疆自治区高技术研究与发展计划项目(200611109)
作者简介:吕辉 ,男 ,硕士研究生　　＊通讯作者:阿吉艾克拜尔 · 艾萨, 男 , 教授 ,博士生导师　　Tel:(0991)3835679　　E-mail:haji@
ms.xjb.ac.cn
沙生蜡菊黄酮类成分的研究
吕辉 1, 2 ,李茜 3 ,仲婕 1 ,廖立新 1 ,阿吉艾克拜尔·艾萨 1＊(1.中国科学院新疆理化技术研究所 , 新疆植物资源化学重点实验室 ,
乌鲁木齐 830011;2.中国科学院研究生院 ,北京 100049;3.广西中医学院 ,南宁 530001)
摘要:目的　对沙生蜡菊 [ Helichrysumarenarium(L.)Moench]全草中的黄酮类成分进行分离鉴定。方法　通过大孔树脂 、硅
胶柱色谱 、SephadexLH-20等方法分离提纯 , 利用 UV, 1H-NMR, 13C-NMR等光谱数据鉴定其结构。 结果　分离得到 9个黄
酮单体化合物 , 分别鉴定为:山柰酚(kaempferol, Ⅰ )、槲皮素(quercetin, Ⅱ)、芹菜素(apigenin, Ⅲ)、柚皮素(naringenin, Ⅳ)、木
犀草素(luteolin, Ⅴ)、蒙花苷(linarin, Ⅵ )、柯伊利素(chrysoeriol, Ⅶ )、 4′, 5, 7-三羟基-3′, 6-二甲氧基黄酮(jaceosidin, Ⅷ ), 4′,
3, 5, 7-四羟基-3′, 6-二甲氧基黄酮(spinacetin, Ⅸ )。结论　化合物Ⅵ ～ Ⅸ 为首次从该属植物中分得。
关键词:沙生蜡菊;黄酮;化学成分
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2008)01-0011-03
StudiesonFlavonoidsfromHelichrysumarenarium
LVHui1, 2 , LIQian3 , ZHONGJie1 , LIAOLi-xin1 , HAJIAKBERAisa1＊(1.XinjiangKeyLaboratoryofPlantResources
andNaturalProductsChemistry, XinjiangTechnologicalInstituteofPhysicsandChemistry, ChineseAcademyofSciences, Urumqi
830011, China;2.GraduateUniversityoftheChineseAcademyofSciences, Beijing100049, China;3.GuangxiTraditionalChinese
MedicalUniversity, Nanning530001, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToseparateandidentifytheflavonoidsfromthewholeplantofHelichrysumarenarium(L.)Moench.
METHODS　Thecolumnchromatography(includingAB-8 macroporousresin, silicagelcolumnchromatographyandSephadex
LH-20 )wereusedtoseparateconstituentswhosestructureswereelucidatedbyUV, 1H-NMR, 13C-NMRspectraldata.RESULTS　
Ninecompoundswereelucidatedaskaempferol(Ⅰ ), quercetin(Ⅱ), apigenin(Ⅲ ), naringenin(Ⅳ), luteolin(Ⅴ), linarin(Ⅵ ),
chrysoeriol(Ⅶ ), jaceosidin(Ⅷ ), spinacetin(Ⅸ ).CONCLUSION　CompoundⅥ ～ Ⅸ wereisolatedandidentifiedformHelichry-
sumarenariumforthefirsttime.
KEYWORDS:Helichrysumarenarium;flavonoids;chemicalconstituents
能的作用产生机制 ,但是到底是否是通过以上描述
的途径起作用 ,复杂的生理通路如何相互调控 、互相
代偿 ,最终引起病理变化尚需要 ,尚待进一步从系统
生物学角度进行多因素研究确证。
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(收稿日期:2006-11-31)
·11·中国药学杂志 2008年 1月第 43卷第 1期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008January, Vol.43No.1
　 　 沙 生 蜡 菊 [ Helichrysum arenarium (L.)
Moench.]为菊科蜡菊属植物 ,是一种用途广泛的中
药材 ,在我国主要分布在新疆的青河 、布尔津 、阿勒
泰等地 。沙生蜡菊可以治疗胆囊炎和胆结石 ,具有
利胆 、保肝 、抗病毒等作用 [ 1] ,在新疆各大医院作为
院内制剂广泛使用 ,并取得显著疗效。为了寻找该
植物中的活性成分 ,促进新疆沙生蜡菊资源的开发
利用 ,我们对沙生蜡菊全草中的黄酮类成分进行了
深入研究 ,从中分离得到了 9个黄酮类化合物 ,其中
化合物 Ⅵ ～ Ⅸ为首次从该属植物中分得。
1　仪器与试剂
YANACO显微熔点仪(温度未校正);METTER
AC-100型电子天平;INOVA-400型核磁共振仪
(美国 VARIAN公司);柱色谱硅胶 (青岛海洋化工
厂 , 200 ～ 300目);大孔树脂 AB-8(天津南开大学
化工厂);SephadexLH-20(Pharmacia);所用试剂
均为分析纯 。沙生蜡菊全草采自新疆布尔津县 ,经
中国科学院新疆生态与地理研究所标本馆沈冠冕研
究员鉴定为沙生蜡菊 [ Helichrysumarenarium(L.)
Moench]的全草。
2　提取分离
取干燥的全草 5 kg,粉碎 ,用体积分数 70%的
乙醇回流提取 3次 ,过滤 ,合并滤液 ,减压浓缩得浸
膏 。浸膏用适量水溶解 ,然后通过大孔树脂柱 AB-
8吸附 ,分别用水和 30%, 50%, 70%的乙醇解析 ,减
压浓缩 ,分别得到浸膏 11.9, 81.3 , 27.5, 9.6 g。
取 50%的浸膏 10 g用硅胶(200 ～ 300目)吸附 ,用
氯仿-甲醇(100∶1 ～ 1∶3)梯度洗脱得化合物Ⅳ(18
mg)、Ⅵ (13 mg)和 3个合并部分 ,第一部分进行硅
胶柱色谱和 SephedexLH-20凝胶柱色谱得到化合
物 Ⅰ(61mg), Ⅱ (27 mg), Ⅴ(19 mg),第二部分进
行多次 SephedexLH-20凝胶柱色谱得到化合物Ⅲ
(6mg), Ⅶ (7 mg),第三部分经硅胶柱色谱 ,用氯
仿 -甲醇洗脱 ,然后用 SephedexLH-20纯化得化合
物 Ⅷ(11mg), Ⅸ (5mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色粉末 , mp275 ～ 276℃, TLC紫
外(365 nm)灯下显色 ,喷 AlCl3有黄绿色荧光 ,提示
可能为黄酮。 UVλMeOHmax (nm):366, 323 , 266。1 H-
NMR(DMSO-d6)δ:8.05(2H, dd, J1 =8.8Hz, J2 =
2.0Hz, 2′, 6′-H), 6.94(2H, dd, J1 =8.8 Hz, J2 =
2.0Hz, 3′, 5′-H), 6.46(1H, d, J=2.0Hz, 8-H),
6.21(1H, d, J=2.0 Hz, 6-H);13C-NMR, δ:146.6
(C-2), 135.4(C-3), 175.7(C-4), 160.3(C-5),
98.0(C-6), 163.5(C-7), 93.4(C-8), 156.1(C-
9), 102.9(C-10), 121.6(C-1′), 129.4(C-2′),
115.2(C-3′), 158.9 (C-4′), 115.3(C-5′), 129.4
(C-6′)。经与文献数据 [ 2]对照 ,鉴定为山柰酚 。
化合物 Ⅱ:黄色粉末 , mp>300 ℃, TLC紫外
(365 nm)灯下显色 ,喷 AlCl3有亮黄色荧光 ,提示可
能为黄酮 。UVλMeOHmax (nm):369, 256。1H-NMR(DM-
SO-d6)δ:7.66(1H, d, J=2.0 Hz, 2′-H), 7.54
(1H, dd, J1 =8.4 Hz, J2 =2.0 Hz, 6′-H), 6.89
(1H, d, J=8.4 Hz, 5′-H), 6.41(1H, d, J=2.0
Hz, 8-H), 6.19(1H, d, J=2.0 Hz, 6-H);13 C-
NMR, δ:146.5(C-2), 135.5(C-3), 175.5(C-4),
156.0(C-5), 98.0(C-6), 163.8 (C-7), 93.3 (C-
8), 160.3(C-9), 102.8(C-10), 121.8(C-1′),
114.8(C-2′), 144.8(C-3′), 147.4(C-4′), 115.4
(C-5′), 119.9(C-6′)。经与文献 [ 3-4] 数据对照 ,鉴
定为槲皮素。
化合物Ⅲ:淡黄色粉末 , mp>300 ℃, TLC紫外
(365 nm)灯下显色 ,喷 AlCl3有黄色荧光 ,提示可能
为黄酮。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.93(2H, d, J=
8.4 Hz, 2′, 6′-H), 6.94(2H, d, J=8.8 Hz, 3′, 5′-
H), 6.79(1H, s, 3-H), 6.51(1H, d, J=2.0 Hz,
8-H), 6.21(1H, d, J=2.0 Hz, 6-H);13C-NMR, δ:
163.8(C-2), 102.8(C-3), 181.6(C-4), 161.0(C-
5), 98.6(C-6), 163.6(C-7), 93.9(C-8), 157.2
(C-9), 103.6(C-10), 121.0(C-1′), 128.3(C-2′),
115.7(C-3′), 160.8(C-4′), 115.7(C-5′), 128.3
(C-6′)。经与文献 [ 5]数据对照 ,鉴定为芹菜素 。
化合物 Ⅳ:白色针晶 , mp259 ～ 260 ℃, UV
λMeOHmax (nm):333, 290, 230。 TLC紫外(365 nm)灯下
显色 ,喷 AlCl3有黄色荧光 , 提示可能为黄酮 。1 H-
NMR(DMSO-d6)δ:7.39(1H, dd, J1 =8.8 Hz,
J2 =2.8 Hz, 2′-H), 6.90(2H, dd, J1 =8.8 Hz,
J2 =2.8 Hz, 6′-H), 5.96(1H, d, J=2.4 Hz, 6-H),
5.97(1H, d, J=2.4 Hz, 8-H), 3.19(1H, dd,
J1 =15 Hz, J2 =12.8 Hz, 3-Hα), 2.73(1H, dd,
J1 =16.8Hz, J2 =2.8 Hz, 3-Hβ );13 C-NMR, δ:
79.8 (C-2), 43.4(C-3), 197.1(C-4), 164.8(C-
5), 96.6(C-6), 167.4(C-7), 95.7(C-8), 164.2
(C-9), 102.9(C-10), 130.5(C-1′), 128.9(C-2′),
116.0(C-3′), 158.6 (C-4′), 116.0(C-5′), 128.9
(C-6′)。经与文献 [ 6]数据对照 ,鉴定为柚皮素 。
化合物 Ⅴ:黄色粉末 , mp>300 ℃, TLC紫外
(365 nm)灯下显色 ,喷 AlCl3有黄绿色荧光 ,提示可
·12· ChinPharmJ, 2008January, Vol.43No.1　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2008年 1月第 43卷第 1期
能为黄酮。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.40(1H, d, J=
2.0Hz, 2′-H), 7.43(1H, dd, J1 =8.4Hz, J2 =2.4
Hz, 6′-H), 6.9(1H, d, J=8.4 Hz, 5′-H), 6.47
(1H, d, J=2.0 Hz, 8-H), 6.21(1H, d, J=2.0
Hz, 6-H);13C-NMR, δ:164.1(C-2), 102.8(C-3),
181.5(C-4), 161.0(C-5), 98.6(C-6), 163.8(C-
7), 93.8(C-8), 157.2(C-9), 103.6(C-10), 121.4
(C-1′), 113.1(C-2′), 145.4(C-3′), 149.4(C-
4′), 115.8(C-5′), 98.6(C-6′)。经与文献 [ 7]数据
对照 ,鉴定为木犀草素 。
化合物 Ⅵ :白色粉末 , mp270 ～ 272 ℃, TLC紫
外(365 nm)灯下显色 ,喷 AlCl3有黄色荧光 ,提示可
能为黄酮。1 H-NMR(DMSO-d6)δ:12.9(1H, s, 5-
OH), 8.06(2H, d, J=8.8Hz, 2′、6′-H), 7.15(2H,
d, J=8.4 Hz, 3′、5′-H), 6.94(1H, s, 3-H), 6.81
(1H, d, J=2.0 Hz, 8-H), 6.47 (1H, d, J=2.0
Hz, 6-H), 5.07(1H, d, J=7.2 Hz, Glc1-H),
4.53(1H, s, Rham1-H), 3.87 (3H, s, OCH3);
13C-NMR, δ:163.8(C-2), 103.7(C-3), 181.9(C-
4), 160.7(C-5), 99.7(C-6), 162.8(C-7), 94.7
(C-8), 156.9(C-9), 105.7(C-10), 122.5(C-1′),
128.4(C-2′), 114.6(C-3′), 162.3 (C-4′), 114.6
(C-5′), 128.4 (C-6′), 99.5 (Glc.1), 72.8
(Glc.2), 75.9 (Glc.3), 70.4 (Glc.4), 75.5
(Glc.5), 65.9(Gla.6), 100.3(Rham.1), 70.1
(Rham.2), 69.3(Rham.3), 71.8(Rham.4), 68.2
(Rham.5), 17.7(Rham.6), 55.5(OMe)。经与文
献 [ 8]数据对照 ,鉴定为蒙花苷 。
化合物 Ⅶ :黄色粉末 , mp>300 ℃, TLC紫外
(365nm)灯下显色 ,喷 AlCl3有黄色荧光 ,提示可能
为黄酮 。1 H-NMR(DMSO-d6 )δ:7.58(1H, d, J=
2.4 Hz, 2′-H), 7.57(1H, d, J=7.6 Hz, 6′-H),
6.95(1H, d, J=8.4 Hz, 5′-H), 6.90(1H, s, 3-
H), 6.54(IH, d, J=2.2 Hz, 8-H), 6.22(IH, d,
J=2.0 Hz, 6-H);13C-NMR, δ:163.5(C-2), 103.6
(C-3), 181.6n(C-4), 157.2(C-5), 98.6(C-6),
163.8(C-7), 94.0(C-8), 160.1(C-9), 103.2(C-
10), 120.2(C-1′), 110.0(C-2′), 150.4(C-3′),
147.8(C-4′), 115.5(C-5′), 121.4(C-6′)。经与文
献 [ 4]数据对照 ,鉴定为柯伊利素。
化合物 Ⅷ:黄色粉末 , mp224 ～ 225 ℃, TLC紫
外(365 nm)灯下显色 ,喷 AlCl3有黄色荧光 ,提示可
能为黄酮。1H-NMR(CD3COCD3)δ:7.64(1H, d,
J=2.0 Hz, 2′-H), 7.61(1H, dd, J1 =8.4Hz, J2 =
2.0 Hz, 6′-H), 7.01(1H, d, J=8.4 Hz, 5′-H),
6.71(1H, s, 3-H), 6.66(1H, s, 8-H), 4.00(3H, s,
OCH3), 3.87(3H, s, OCH3 );13 C-NMR, δ:165.0
(C-2), 103.7(C-3), 183.4(C-4), 153.8(C-5),
132.0(C-6), 157.6(C-7), 94.8(C-8), 153.6(C-
9), 105.5(C-10), 123.3(C-1′), 110.4(C-2′),
148.8(C-3′), 151.4(C-4′), 116.2(C-5′), 121.2
(C-6′)。经与文献[ 9]数据对照 ,鉴定为 4′, 5, 7-三
羟基 -3′, 6-二甲氧基黄酮。
化合物Ⅸ :黄色粉末 , TLC紫外(365 nm)灯下
显色 ,喷 AlCl3有黄色荧光 , 提示可能为黄酮 。1 H-
NMR(CD3COCD3)δ:7.88(1H, d, J=2.4 Hz, 2′-
H), 7.81(1H, dd, J1 =8.4 Hz, J2 =2.0 Hz, 6′-
H), 7.01(1H, d, J1 =8.4 Hz, 5′-H), 6.65(1H, s,
8-H), 3.93(3H, s, J=2.0, CH3), 3.87(3H, s,
OCH3);13 C-NMR, δ:152.9(C-2), 136.3(C-3),
176.7(C-4), 152.4(C-5), 131.7(C-6), 158.0(C-
7), 94.6(C-8), 149.7(C-9), 104.3(C-10), 122.6
(C-1′), 112.4(C-2′), 147.1(C-3′), 148.2(C-4′),
115.9(C-5′), 123.3(C-6′)。经与文献 [ 10] 数据对
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