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第 33 卷 第 4 期 湖南科技学院学报 Vol.33 No.4
2012 年 4 月 Journal of Hunan University of Science and Engineering Apr.2012


木豆叶化学成分研究

田 润 1 尹爱武 2 王 盼 2
（1、湖南中医药高等专科学校，湖南 株洲 4120121；2、湖南科技学院生命科学与化学工程系，湖南 永州 425100）
摘 要：目的：研究木豆叶的化学成分，为木豆的开发利用提供理论基础。方法：采用硅胶、AB-8 大孔树脂和重结晶
等方法对木豆叶化学成分进行分离纯化，并根据理化性质和光谱数据分析鉴定。结果：得到 9 个化合物，分别是：硬脂酸（tearic
acid, 1），正二十二烷（n-docosane, 2），β-谷甾醇（β-sitosterol, 3），牡荆苷（Vitexin, 4），异牡荆苷（isovitexin, 5），芹菜素（apigenin,
6），对羟基苯甲酸（p-hydroxybenzoic acid, 7），木犀草素（luteolin 8），β-胡萝卜苷（β-daucosterol, 9）。结论：化合物 1，2，
7，9 为首次从该属植物中分离得到。
关键词：木豆叶；化学成分；芹菜素；牡荆苷；异牡荆苷
中图分类号：R248.1 文献标识码：A 文章编号：1673-2219（2012）04-0068-02

木豆（Cajanus cajan L. Millsp.）为豆科木豆属植物，别
名赤小豆、柳豆、观音豆、大木豆 、三叶豆、树豆等。目
前是世界上第六大食用豆类，在我国主要分布在广西、广东、
福建、台湾、云南、贵州等省。临床上木豆叶用于治疗烧
伤感染、外伤、疮毒、黄疸、止痛和杀虫等取得较好的疗效。
将木豆叶开发成为治疗股骨头缺血性坏死的药物，临床治疗
股骨头坏死安全有效[1]。
目前从木豆叶中分离得到牡荆甙、水杨酸、三十一烷、
2-羧基-3-羟基-4-异戊烯基-5-甲氧基芪、3-羟基-4-异戊烯基
-5-甲氧基芪、异美五针松双氢黄酮、β-谷甾醇、2-异戊烯基
-3-甲氧基-5-羟基芪、柚皮素-4、7 -二甲醚、β-香树脂醇，
异牡荆甙，芹菜素及木犀草素等化合物[2]。目前关于木豆叶
化学成分研究文献报道较少。本研究对木豆叶的化学成分进
行分离，初步分离得到 9 个化合物，经鉴定，分别为：硬脂
酸(1)，正二十二烷(2)，β-谷甾醇(3)，牡荆苷(4)，异牡荆苷
(5)，芹菜素(6)，对羟基苯甲酸(7)，木犀草素(8)，β-胡萝卜
苷(9)。化合物 1，2，7，9 为首次从该属植物中分离得到。

1 材料与仪器
1.1 仪器 Bruker AM-500 型和 DRX-400 型核磁共振
仪(以 TMS 为内标)； X4 型显微熔点测定仪(未经校正)；ZF-9
型暗箱式紫外透射仪(上海顾村电光仪器厂）；N-1000S-WA
旋转蒸发仪(日本 EYELA)。
1.2 材料 木豆叶采于广西桂林，经湖南科技学院黄
国文博士鉴定。200~300 目柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂)；
Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)；AB-8 型大孔吸附树脂(天

收稿日期：2012-03-02
基金项目：湖南省教育厅研究项目（11C0973）
作者简介：田润(1981-)，男，讲师，博士，主要从事中
药新资源的研究与开发。
津南开大学)；所有试剂均为分析纯。

2 提取与分离
木豆叶 5 kg，用 7 倍量 90%乙醇加热回流提取 1.5 h，
过滤，滤渣用 7 倍量 90%乙醇重复提取 1 次，合并滤液，减
压回收乙醇，得流浸膏 286.4 g。流浸膏用 150 g 100～160
目硅胶拌均，分别以石油醚(3×0.5 L)、乙酸乙酯(3×0.5 L)萃
取，回收溶剂得石油醚浸膏 90.6 g，乙酸乙酯浸膏 45.8 g。
石油醚浸膏上硅胶柱，经石油醚 - 乙酸乙酯梯度洗脱
（25∶0～0∶25），其中 10～20 份合并后经反复硅胶柱层析
（石油醚-乙酸乙酯），分离得化合物 1(30 mg)，2(25 mg)，
3(40 mg)。乙酸乙酯浸膏加水 200 mL，混合液过 AB-8 大孔
吸附树脂，依次用纯净水、85%乙醇洗脱，收集 85%乙醇洗
脱液，回收乙醇得浸膏，浸膏上硅胶柱，以石油醚-丙酮梯
度洗脱（20∶0～0∶20），用薄层跟踪检验，合并相同组分，
再反复上小硅胶柱与重结晶，得到化合物 4(45mg)，5(32
mg)，6( 60mg)，7(18 mg)，8( 44 mg)，9(52 mg)。

3 结构鉴定
化合物 1： 白色粉末，mp 49～51℃。溴甲酚绿反应呈
阳性，提示化合物分子结构中
存在羧基。1H-NMR(CDCl3, 400 MHz) δ: 0.91(3H, t, H-18)，
1.50(2H, m, H-17)，1.30(28H, m, H-3～16)，1.68(2H, m, H-2)，
2.34(2H, t, H-1)。13C-NMR(CDCl3, 100 MHz) δ:179.4(C=O)，
34.2(C-1)，24.9(C-2)，30.0(C-3～14)，31.7(C-15)，22.8(C-16)，
14.4(C-17)。以上波谱数据与文献[3]报道基本一致，鉴定为
硬脂酸。
化合物 2： 白色蜡状固体（石油醚-乙酸乙酯），mp 44～
46 ℃。1H-NMR(CDCl3，400 MHz) δ: 1.26(20H, brs, H-2～
21)，0.89(6H, t, H-1, 22)。13C-NMR(CDCl3，100 MHz) δ:
69
22.6～32.0(C-2～21)，14.2(C-1，22)，以上波谱数据与文献
[4]报道基本一致，鉴定为正二十二烷。
化合物 3：白色针晶（乙酸乙酯），mp：138～139℃。
乙酸酐-浓硫酸反应先紫红色渐变为污绿色。与 β-谷甾醇标
准品进行 TCL 对照，多种展开系统下 Rf 值均一致，且混合
熔点不降低，故鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 4：黄色针晶体（EtOH），mp 268～270℃。盐酸
镁粉反应呈阳性，提示为黄酮类化合物。1H-NMR(DMSO-d6,
400 MHz) δ: 13.15(1H, s, 5-OH)，10.25(1H, s, 4′-OH)，8.01(2H,
d, J=8.0 Hz, H-2′,6′)，6.87(2H, d, J=8.0 Hz, H-3′,5′)，6.76(1H,
s, H-3)，6.25(1H, s, H-6)，4.68(1H, d, J=8.0 Hz, H-1′′)，4.63(1H,
m, H-6′′a)，3.83(1H, t, J=12.4, 7.6 Hz, H-6′′b)，3.73(1H, m,
H-2′′) ， 3.24 ～ 3.52(3H, m, other glc protons) 。
13C-NMR(DMSO-d6, 100 MHZ) δ:140.0(C-2)，102.4(C-3)，
182.2(C-4)，161.2(C-5)，98.1(C-6)，162.5(C-7)，104.5(C-8)，
156.0(C-9) ， 104.1(C-10) ， 121.5(C-1′) ， 129.0(C-2′, 6′) ，
115.7(C-3′, 5′) ， 160.3(C-4′) ， 73.5(C-1″) ， 70.7(C-2″) ，
78.5(C-3″)，70.5(C-4″)，81.9(C-5″)，61.4(C-6″)。以上波谱
数据与文献[5]报道基本一致，鉴定为牡荆苷。
化 合 物 5 ：黄 色 无 定 形粉 末 ， mp 201 ～ 203℃。
1H-NMR(DMSO-d6, 400 MHz) δ: 13.55(1H, s, 5-OH)，7.93(1H,
dd, J=2.0, 7.2 Hz, H-6′)，6.94(2H, dd, J=2.0, 11.5 Hz, H-2′,
3′)，6.78(1H, s, H-8)，6.50(1H, s, H-3)。13C-NMR(DMSO-d6,
100 MHZ) δ:163.6(C-2)，102.7(C-3)，182.0(C-4)，160.6(C-5)，
108.8(C-6)，163.5(C-7)，93.8(C-8)，156.4(C-9)，103.4(C-10)，
121.2(C-1′) ， 128.6(C-2′) ， 116.0(C-3′) ， 161.3(C-4′) ，
116.1(C-5′)，128.6(C-6′)，73.0(C-1′′)，70.5(C-2′′)，78.8(C-3′′)，
70.0(C-4′′)，81.5(C-5′′)，61.5(C-6′′)，以上波谱数据与文献[6]
报道基本一致，鉴定为异牡荆苷。
化合物 6： 淡黄色针状结晶 (甲醇)，mp 341～343℃。
盐 酸 镁 粉 反 应 呈 阳 性 ， 提 示 为 黄 酮 类 化 合 物 。
1H-NMR(DMSO-d6, 400 MHz) δ: 13.00(1H, s, OH-5) ，
10.89(1H, s, OH-7)，10.40(1H, s, OH-4′)，7.87(2H, d, J=8.9 Hz,
H-2′, 6′)，6.93(2H, d, J=9.0 Hz, H-3′, 5′)，6.67(1H, s, H-3)，
6.44(H, d, J=2.0 Hz, H-8)，6.20(H, d, J=2.3 Hz, H-6)。
13C-NMR(DMSO-d6, 100MHZ) δ:164.1(C-2)，102.8(C-3)，
181.7(C-4)，157.3(C-5)，98.8(C-6)，163.7(C-7)，93.9(C-8)，
161.4(C-9)，103.7(C-10), 121.2(C-1′)，128.4(2C, C-2′, 6′)，
115.9(2C, C-3′, 5′)，161.1(C-4′)。以上波谱数据与文献[7, 8]报
道基本一致，鉴定为芹菜素。
化合物 7： 白色粉末，mp 215～217℃。1H-NMR(CD3OD,
500 MHz) δ: 7.87(2H, J=7.7 Hz, H-3, 5)，6.80(2H, J=8.5 Hz,
H-2, 6)，4.90(1H, brs, OH)。13C-NMR(CD3OD, 125 MHZ)
δ:122.9(C-1)，133.0(C-2, 6)，116.0(C-3, 5)，163.4(C-4)，
170.0(C-7)。以上波谱数据与文献[9]报道基本一致，鉴定为
对羟基苯甲酸。
化 合 物 8 ： 黄 色 粉 末 ， mp 327 ～ 329℃ 。
1H-NMR(DMSO-d6, 400 MHz) δ: 12.97(1H, s, 5-OH)，7.43(1H,
brs, H-6′)，7.39(1H, brs, H-2′), 6.87(1H, d, J=7.8 Hz, H-5′),
6.68(1H, s, H-8), 6.45(1H, s, H-6), 6.19(1H, s, H-3) 。
13C-NMR(DMSO-d6, 100 MHZ) δ:163.8(C-2)，102.8(C-3)，
181.7(C-4)，161.5(C-5)，98.8(C-6)，164.0(C-7)，93.9(C-8)，
157.4(C-9) ， 103.6(C-10) ， 121.4(C-1′) ， 113.4(C-2′) ，
146.0(C-3′)，149.8(C-4′)，116.0(C-5′)，119.0(C-6′)。以上波
谱数据与文献[10]报道基本一致，鉴定为木犀草素。
化合物 9：白色无定型粉末，mp 283～285℃。5%硫酸
-乙醇溶液显色为紫红色。与 β-胡萝卜苷标准品进行 TCL
对照，多种展开系统下 Rf 值均一致，且混合熔点不降低，
故鉴定为 β-胡萝卜苷。

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(责任编校：何俊华)