全 文 ：收稿日期:2006-05-26　修回日期:2006-06-15
作者简介:高淑云(1955-),女 , 教授 ,研究方向:中草药微量元
素及功能保健食品的研究。
返魂草提取及柱层析分离方法中锌 铜 锰分析
高淑云1 , 贾　君2
(1.徐州工程学院 , 江苏 徐州　221008;2.吉林工程技术师范学院 , 长春　130052)
摘要:利用不同极性的溶剂提取及柱层析分离返魂草 , 然后采用原子吸收分光光度法分别测定了各提取组分
及分离组分中锌 、铜和锰 3 种微量元素含量。结果表明:不同溶剂提取返魂草中锌 、铜和锰含量不同 , 并以有
机态与无机态形式存在 , 柱层析分离返魂草各组分之间元素存在很大差异。
关键词:微量元素;原子吸收分光光度计;提取;分离
中图分类号:R284.2　文献标识码:A　文章编号:1005-5320(2006)06-0020-02
The aster withdraws and in the column chromatographic analysis separation methed the zinc ,
copper , the manganese determination analyzes
GAO Shu-yun1 , JIA jun2
(1.X uzhou instituteof technology J iangsu Xuzhou 221008;2.J ilin teachers institute of engineering and technology
Changchun 130052 ,China)
Abstract:The paper reports that Senecio Cannabifolius Less w as ex tracted by different homopolarity solvents and separated by columnia-
tion layer analysis , and then content of Zn 、Cu and Mn from their different distilled units were separately determined by using atomic ab-
sorption spectropho tometer determines.I t is showed that content of Zn 、Cu and Mn in Senecio Cannabifolius Less were different by using
different solvents , and existed in organic inorganic state.I t had a long difference that they were extracted by column layer analysis.
Key Words:trace element;atomic absorption spectrophotometer;distillation;separation
　　宽叶返魂草(senecio cannabi folius less)地上部
分主要的化学成分为生物碱千里光非林(seneci-
phyl line)(C18H 23O5N)。全草可做外用止血药 、肿瘤
及分娩的镇病药。返魂草是近几年新兴草药 ,某些
药厂生产返魂草颗粒冲剂等。本实验采用不同极性
溶剂提取及柱层析分离方法 ,提取 、分离返魂草中的
锌 、铜 、锰 3种微量元素 ,然后用原子吸收法分别测
定其含量 。
材料与方法
1　仪器与试剂
WFX-2型双光束原子吸收分光光度计;甲醇 、
乙醚 、氯仿 、硝酸 、高氯酸 、氨水 、苦味酸 、盐酸 ,均为
分析纯;硅胶层析柱 。返魂草为吉林省敦化产 。
2　方　法
2.1　甲醇提取返魂草　取洗净干燥的返魂草 50 g ,
加甲醇 400 ml ,加热回流提取 1.5 h ,滤过。残渣中
加入200 ml甲醇回流提取 1 h ,滤过 ,合并滤液(A),
取滤液(A)10 ml待测 。剩余提取液减压浓缩后用
1.0%HCl调至 pH 3.0 ～ 4.0 ,过滤 ,滤液用乙醚 20
ml分 4次萃取 。合并萃取液 ,蒸去乙醚 ,得乙醚提
取物(B)。水层再用氨水调至 pH 9.0 ～ 10.0 ,再用
氯仿 20 m l分 4次萃取 , 合并氯仿萃取液 ,蒸去氯
仿 ,得氯仿提取物(C),水层蒸干得(D)。然后将上
述提取物分别加 3∶1浓硝酸和高氯酸 ,室温放置 24
h ,加热至溶液澄清 ,冷却后加 2∶1 HCl溶解 ,并用蒸
溜水定容至 2 ml待测[ 1] 。
2.2　水提取返魂草　方法同甲醇提取法 ,结果依次
得:水提取物(A ),乙醚提取物(B ),氯仿提取物
(C )和水层(D )。水提液用 1%HCl调至 pH 3.0
～ 4.0 ,析出测定 ,过滤 ,得不溶物(E)。
2.3　柱层析分离返魂草　采用硅胶柱层析分离方
法 ,首先选择极性小的溶剂氯仿进行洗脱 ,结果得到
组分 A(微黄色),组分 B(浅绿色),组分 C(深绿色)
3种 。其次 ,用极性较大的甲醇洗脱 ,得到组分 D
(褐色),组分 E(黄棕色),细分 F(浅黄色)3种。然
后利用原子吸收分光光度法分别测定含量 。
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　第 23 卷Vo l.23 　　第 6 期No.6 　 　　　　　　　 微 量 元 素 与 健 康 研 究S tudies of T race Elements and Health　 　　　　　　　　　2006 年　11 月Nov.　2006
结果与讨论
1　结　果
1.1　返魂草提取液中 Zn 、Cu 、Mn测定　利用原子
吸收分光光度计测定返魂草提取液 ,萃取有机相及
水相中Zn 、Cu 、Mn 3种微量元素含量[ 2 , 3] ,见表 1。
表 1　返魂草提取液中 Zn Cu Mn含量(mg/ml)
元素 A B C D A B C D E
Zn 145.5 17.14 31.43 4.762 78.59 15.24 11.43 13.33 35.23
Cu 21.88 0.625 5.625 0.625 11.25 — 1.250 0.3125 7.500
Mn 5.000 — 3.667 — 32.49 — 16.67 — 13.33
1.2　返魂草洗脱液中Zn 、Cu 、Mn测定 利用原子吸
收分光光度计测定返魂草 6 种洗脱液组分中 Zn 、
Cu 、Mn 3种微量元素含量[ 4] ,见表 2。
表 2　返魂草洗脱液中 Zn 、Cu 、Mn含量(mg/ml)
元素 F G H I J K
Zn — — — — — —
Cu — — — 0.629 0.307 0.306
M n 5.18 7.40 8.14 — — —
1.3　返魂草中生物碱成分的定性实验 取 2 ml氯
仿萃取液 ,滴加苦味酸 ,有白色沉淀产生 —阳性。证
明返魂草中有生物碱成分 。
2　讨　论
2.1　返魂草提取液测定情况　测定结果表明 ,返魂
草水提取液和甲酸提取液中 Zn 、Cu 、Mn元素含量
不同 ,Zn 、Cu元素在甲醇提取液中的含量高于在水
提取液中的含量;Mn 元素含量在水提取液中比在
甲醇提取液中高 。甲醇提取液中元素含量 Zn>Cu
>Mn;水提取液中元素含量为 Zn>Mn>Cu 。
甲醇提取液被萃取后 ,水相中 Zn 、Cu 、Mn 元素
含量均大于有机相中的含量 。水提取液被萃取后 ,
Zn元素在有机相中的含量高于水相 。两种提取液
中Mn元素在有机相(乙醚和氯仿层)中几乎不存
在。
萃取氯仿层中通过定性实验证明有生物碱成
分 ,并含有 Zn 、Cu元素。
水提取液不溶物中 Zn 、Cu 、Mn 含量均较高 ,Zn
元素在 B 、C 、D 、E 各组分中的含量之和与 A 组
分含量相当。本方面的研究反映了返魂草中 Zn 、
Cu 、Mn 3种微量元素 ,通过不同溶剂提取 、萃取后
进入各组分中的含量 ,可能存在的脂溶性有机态和
水溶性无机态与生物碱形式[ 5] 。
2.2　返魂草洗脱液测定情况　通过表 2 测定结果
已知 ,用极性小的氯仿洗脱时 ,得到的 3种组分中只
测定出 Mn 的含量 ,且依次增高;而 Zn 、Cu 元素均
没测出。用极性较大的甲醇洗脱时 ,得到 3种组分
中只测出 Cu的含量 ,且依次降低 ,Zn 、Mn没有测定
出来。根据这一测定结果 ,是否可以推断:用氯仿洗
脱下来的组分 ,其极性可能为非极性组分 ,并且与
Mn形成某种结构的络合物成其它化合物;当用甲
醇洗脱时得到的 3种组分 ,其极性与甲醇相似 ,是极
性较强的组分 ,而且与 Cu 结合形成某种形式的组
分 ,至于 Zn在这些组分中没有测定出来 ,是否在极
性更大的组分中存在?
2.3　返魂草水煎液中 Zn 、Cu 、Mn溶出率 利用传统
水煎中药方法 ,测定返魂草水煎液中 Zn 、Cu 、Mn 3
种元素含量 ,并计算出元素的溶出率 。结果是返魂
草水煎液中 Zn 、Cu 、Mn 3 种元素的溶出率均较低。
Mn 、Cu 的溶出率相对大些 , Mn 的头煎溶出率是
11.64%为最高;二煎比头煎液中元素含量有明显降
低 。Mn/Zn值 ,Cu/Zn值无明显差异。但是在药渣
中 3 种元素含量均很高 ,残留率均在 80%以上。
Mn /Zn值 ,Cu/Zn值几乎相等。另外 ,原生药 ,煎液
及药渣的 Cu/Zn 值均很低 , 在 0.5 以下。由此可
见 ,从微量元素角度考虑 ,传统中药煎汤剂 ,将药渣
弃之 ,使微量元素大量损失 。
中草药中微量元素的存在形态是个复杂的体
系 ,有必要全面揭示 ,深入研究探讨其存在形态与其
它复杂成分的协同作用 ,以便更充分有效地利用好
中草药微量元素的治疗作用[ 6] 。
参考文献:
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素的含量测定[ J] .延边医学院学报 ,1990 , 13(2):121.
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素含量的测定[ J] .延边医学院学报 ,1991 ,14(3):188.
[3] 高淑云.治疗慢性肝炎中药水煎剂中铁 锌 铜的初级形
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[ J] .延边医学院学报 ,1994 , 17(2)139.
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定分析[ J] .吉林职业师范学院学报 ,1996 , 9:39.
[6] 周天泽.中草药微量元素形态分析的几个问题[ J] .中草
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