全 文 ：技出版社，2006:193．
［4］ 宿廷敏，王敏娟，阮时宝，等． 白术的化学成分及药理作用研究概
述［J］．贵阳医学院学报，2008，3(2) :32 － 35．
［5］ 张启荣，朱克刚，彭吉霞，等． 枳实煎剂对兔离体肠平滑肌活动的
影响［J］．中国中医药科技，2006，13(5) :335 － 336．
［6］ 王翠芬，杨德治，魏义全，等． 枳实对大鼠胃肠电活动影响的初步
研究［J］．东南大学学报(医学版) ，2001，20(3) :153 － 154．
［7］ 张惠勤，张荣斌，庞剑锋，等． 枳实对经产家兔离体阴道和子宫平
滑肌收缩作用的实验研究［J］．华夏医学，2007，20(1) :8 － 9．
［8］ 吉中强，纪文岩，宋鲁卿，等． 枳实对血瘀模型大鼠血栓前状态的
影响［J］．山东中医杂志，2003，22(6) :360 － 362．
［9］ 方芳，董敏，朱红，等．枳实提取液对豚鼠心室肌细胞 L 型钙电流
的影响［J］．湖南医科大学报，2003，28(4) :353 － 356．
［10］ 孙喜才，张健，邱根全，等．白术抑瘤机理的探讨［J］．陕西中医，
1988，9(6) :282 － 284．
［11］ 周德文． 白术类的药理和药效［J］． 国外医药·植物药分册，
1996，11(3) :120 － 122．
［12］ 吕圭源，李万里，白术抗衰老作用研究［J］．中国现代应用药学，
1996，13(5) :26 － 29．
［13］ 李怀荆，郭忠兴．白术水煎剂对老年小鼠抗衰老作用的影响［J］．
佳木斯医学院学报，1996，19(1) :9．
［14］ 关晓辉，曲娴，杨志萍，等． 白术挥发油对小鼠免疫功能的影响
［J］．北华大学学报(自然科学版) ，2001，2(2) :122 － 123．
［15］ 朱南山，张彬，李丽立，等．白术多糖对仔猪血淋巴细胞转化及信
号转导相关分子的影响［J］．华北农学报，2007，22(2) :18 － 21．
［16］ 李岩，孙思予，周卓．白术对小鼠胃排空及小肠推进功能影响的
实验研究［J］．辽宁医学杂志，1996，10(4) :186．
［17］ 马晓松，樊雪萍，陈忠，等．白术对离体豚鼠回肠收缩的影响［J］．
新消化病学杂志，1996，4(11) :603．
［18］ 章小莉，汪琳，李家福，等．白术对人妊娠子宫平滑肌收缩活动的
影响［J］．武汉大学学报(医学版) ，2008，29(3) :383 － 386．
［19］ 吕景山．施今墨对药［M］． 3版．北京:人民军医出版社，2005:158．
［20］ 李东垣．东垣医集［M］．北京:人民卫生出版社，1995:36．
［21］ 龚信．古今医鉴［M］．北京:中国中医药出版社，1997:168．
［22］ 孙慧茹，杨庆有．临床运用枳术汤的升降作用经验拾零［J］．陕西
中医，2008，29(8) :1072．
［23］ 唐瑜之．枳实消痞丸在肠胃病中的运用举隅［J］．中国中医急症，
2010，19(9) :1628 － 1629．
［24］ 刘跃进，宋华影． 枳术汤的临床应用［J］． 陕西中医，2008，29
(2) :225．
［25］ 刘心亮，辛平年．枳术汤临床运用举隅［J］．陕西中医学院学报，
2009，32(3) :26 － 27．
［26］ 李新旺，任钧国．枳实白术配伍的实验研究［J］．中医研究，2002，
15(6) :23 － 25．
［27］ 李冀，刘蔚雯，肖洪彬，等．枳术汤治疗功能性消化不良的配伍研
究［J］．中华中医药学刊，2007，25(2) :199 － 201．
［28］ 刘蔚雯．枳实、白术促胃肠动力作用的配伍及枳术饮作用机理的
研究［D］．哈尔滨:黑龙江中医药大学，2007:4 － 5．
［29］ 麻晓慧，缪红，程建军，等．枳术丸煎剂与枳术汤对大鼠 P物质的
影响［J］．时珍国医国药，2007，18(7) :1605
［30］ 李翠芹，贺浪冲，邓婷，等．白术内酯Ⅲ在大鼠体内的药代动力学
和组织分布特性［J］．中药材，2006，29(8) :807 － 809．
［31］ Su － Lan Hsiu，Huang － Tang Yen，Hou － Yu chi，et al． Comparison
of metabolic pharmacokin － etics of naringin and naringenin in rab-
bits［J］． Clinica Chimica Acta，2002，317(1 － 2) :181 － 190．
［32］ 司徒冰．柚皮素在大鼠的药代动力学研究［D］．广州:广州医学
院，2006:6．
［33］ Fang T，Wang Y，Ma Y，et al． A rapid LC /MS /MS quantitation as-
say for naringin and its two metabolites in rats plasma［J］． Journal of
Pharmaceutical and Biomedical Analysis，2006，40(2) :454 － 459．
［34］ 王喜军，陈曦，曹洪欣，等．口服枳术丸后人体内橙皮苷、柚皮苷的
药代动力学研究［J］．中国实验方剂学杂志，2007，13(8) :18 －20．
刺五加叶中香豆素类化合物的结构鉴定
王知斌，姜海，夏永刚，杨炳友，匡海学
(黑龙江中医药大学北药基础与应用研究省部共建教育部重点实验室，黑龙江省中药及天然药物药效物质
基础研究重点实验室，黑龙江 哈尔滨 150040)
摘 要:目的:分离、鉴定刺五加叶中的香豆素类化合物。方法:采用硅胶柱、ODS 开放柱和制备液相等
色谱方法分离，并通过 NMR和 MS等谱分析确定结构。结果与讨论:从提取物中分离得到 8 个香豆素
类化合物，分别异嗪皮啶(1) ，6，7 －二甲氧基香豆素(2) ，东莨菪内酯(3) ，7 －羟基香豆素(4) ，7 －羟
基 － 8 －甲氧基香豆素(5) ，香豆素 － 7 － O － # － D －葡萄糖苷(6) ，8 －甲氧基香豆素 － 7 － O － # － D －
葡萄糖苷(7) ，7 －羟基 －香豆素 － 8 － O － # － D －葡萄糖苷(8)。
关键词:刺五加叶;化学成分;香豆素类化合物;结构鉴定
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2406(2012)03 － 0019 － 03
基金项目:黑龙江省教育厅科学技术研究项目(12511512)
作者简介:王知斌(1976 －) ，男，讲师，博士，主要研究方向:中药药效物质基础研究。
通讯作者:匡海学(1955 －) ，男，教授，博士研究生导师，主要研究方向:中药性味理论及药效物质基础研究。
收稿日期:2011 － 12 － 21
修回日期:2012 － 01 － 20
·91·
2012 年第 29 卷第 3 期
Vol. 29，No. 3，2012
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine

刺五加为五加科植物刺五加［Acanthopanax senti-
cosus(Rupr． et Maxim)Harms］的干燥根及根茎或茎，
春、秋二季采收，洗净，干燥［1 － 2］。主要分布于我国东
北、河北及陕西等地［3］，自 20 世纪 70 年代以来，国内
外对刺五加研究颇多，认为刺五加根具有人参原样作
用［4］，味辛，性温。具有益气健脾、补肾安神、祛风除
湿、活血祛瘀、补中益精的功能［5 － 6］。目前对刺五加根
及根茎研究较多，而对具有进一步开发价值的刺五加
叶的研究较少。为了扩大刺五加的药用范围，作者从
刺五加叶的乙醇提取物中分离得到 8 个香豆素类化合
物，并使用 NMR和 MS 谱对其结构进行了鉴定。
1 仪器与材料
旋光测定仪［Horiba SEPA － 300 digital polarimeter
(l = 5cm) ］;核磁共振仪［JNM － LA270(270MHz) ］;高
效液相色谱仪［Shimadzu RID － 6A refractive index，检
测器 SPD － 10Avp UV － VIS，分析色谱柱 COSMOSIL
5C18 － PAQ(250 mm × 4． 6mm i． d．) ;制备色谱柱
(250 mm ×20mm i． d．) ］。
柱色谱硅胶 (BW － 200，Fuji Silysia Chemical，
Ltd．，Aichi，日本，150 ～ 350 目) ;薄层色谱板正相预制
板［Silica gel 60F254(Merck，0． 25mm) ］;反相预制板
(F254S (Merck，0． 25mm) ;薄 层 显 色 试 剂 ［1%
Ce(SO4)2 － 10% H2SO4］。
刺五加叶采集于黑龙江省方正县，由黑龙江中医
药大学王振月教授鉴定为五加科五加属植物刺五加
(Acanthopanax senticosus Harms．)的嫩叶。
2 提取分离
刺五加 (Hydrangea macrophylla Ser．)干燥叶
(1. 8kg)经 75%乙醇提取 3 次，每次 3h，合并提取液，
浓缩干燥得乙醇提取物 399． 6g。将乙醇提取物加水
悬浮，依次以等体积乙酸乙酯和正丁醇萃取 3 次，减压
回收溶剂，得乙酸乙酯提取物 78． 0g。乙酸乙酯萃取
物经硅胶柱色谱，以石油醚 － 乙酸乙酯和氯仿 － 甲
醇 －水梯度洗脱，得到 12 个馏分 (Fr． 1 － 12) ，Fr． 7
经反相 ODS(甲醇 －水)及 HPLC (乙腈 －水)等方法
得到化合物 6 (22． 9mg)化合物 7(16． 3mg) ，Fr． 4 经
反相 ODS(甲醇 －水)及 HPLC(甲醇 －水)等方法得到
化合物 1(8． 3mg)、化合物 2(7． 9mg) ，Fr． 5 经反相
ODS(甲醇 －水)及 HPLC(甲醇 －水)等方法得到化合
物 3(6． 3mg) ，Fr． 5 经反相 ODS(甲醇 －水)及 HPLC
(乙腈 －水)等方法得到化合物 4(12． 6mg)、化合物 5
(26． 6mg) ，Fr． 8 经反相 ODS(甲醇 －水)及 HPLC(乙
腈 －水)等方法得到化合物 8(8． 8mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色针晶。ESI MS(m/z) :223［M +
H］+，221［M － H］－。1 H － NMR(270MHz，CD3 OD)谱
给出 δ7． 85 (1H，d，J = 9． 5Hz，H － 4)和 6． 23(1H，d，J
=9． 5Hz，H －3) ，提示为香豆素类化合物;同时有一个
芳香质子信号 δ6． 93(1H，s，H － 5)和 2 个甲氧基质子
信号 δ3． 95(3H，s) ，3． 90(3H，s)。该化合物13 C －
NMR数据归属见 Tab． 1。该化合物的波谱数据与文
献中异嗪皮啶的波谱数据一致［7］，故鉴定该化合物为
异嗪皮啶。
化合物 2:淡黄绿色针晶，溶于甲醇。ESI MS
(m/z) :207［M + H］+，229［M + Na］+。1 H － NMR
(270MHz，CD3 OD)谱给出 δ7． 88(1H，d，J = 9． 6Hz，
H －4)和 6． 26(1H，d，J = 9． 6Hz，H － 3) ;给出 2 个芳
香质子信号 δ7． 14(1H，s，H － 5)和 6． 98(1H，s，H －
8) ，提示 2 个质子位于苯环的对位;同时有 2 个甲氧基
质子信号 δ3． 92(3H，s) ，δ3． 88(3H，s)。该化合物13
C － NMR数据归属见 Tab． 1。综合上述信息并结合文
献［8］，故鉴定该化合物为 6，7 －二甲氧基香豆素。
表 1 Tab． 1 13C － NMR spectral data of
compounds 1 － 8(68 MHz，CD3OD)
Position 1 2 3 4 5 6* 7* 8
2 163． 4 163． 8 164． 1 163． 8 163． 1 160． 2 159． 7 163． 9
3 112． 9 113． 6 109． 9 112． 3 112． 4 113． 1 113． 3 112． 4
4 146． 5 146． 0 147． 1 146． 1 146． 5 144． 2 144． 4 146． 9
5 105． 1 113． 1 112． 6 130． 7 124． 9 129． 4 123． 1 126． 2
6 145． 7 148． 2 146． 1 114． 7 114． 7 113． 6 112． 3 115． 2
7 136． 2 151． 3 153． 0 163． 5 155． 6 160． 2 153． 1 155． 2
8 147． 5 101． 0 104． 0 103． 5 135． 9 103． 2 135． 8 132． 4
9 144． 7 154． 8 151． 4 157． 3 149． 7 155． 0 147． 3 148． 9
10 112． 2 110． 0 112． 6 113． 1 114． 1 113． 3 114． 1 114． 1
－ OCH3 56． 9 56． 9 56． 8 61． 7 60． 9
－ OCH3 61． 7 56． 9
1 100． 0 100． 4 105． 9
2 73． 1 73． 1 75． 1
3 76． 5 76． 6 77． 3
4 69． 6 69． 5 70． 5
5 77． 1 77． 1 78． 0
6 60． 6 60． 5 61． 8
Note:* the data were measured in DMSO － d6 ．
化合物 3:亮黄色针晶，ESI MS(m/z) :191［M －
H］－。1 H － NMR(270MHz，CD3 OD)谱给出 δ7． 83
(1H，d，J = 9． 6Hz，H － 4)和 6． 20(1H，d，J = 9． 6Hz，
·02·
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine
2012 年第 29 卷第 3 期
Vol. 29，No. 3，2012

H －3) ;给出 2 个芳香质子信号 δ7． 10(1H，s，H －5)和
6． 76(1H，s，H －8) ，提示 2 个质子位于苯环的对位;同
时有 1 个甲氧基质子信号 δ3． 90(3H，s)。该化合物
13C － NMR 数据归属见 Tab． 1。综合上述信息并结合
文献［9］，故鉴定该化合物为东莨菪内酯。
化合物 4:黄色粉末。1H － NMR(270MHz，CD3OD)
谱给出 δ7． 85(1H，d，J = 9． 6Hz，H －4)和 6． 18(1H，d，
J = 9． 6Hz，H －3) ，提示为香豆素类化合物;给出 ABX
偶合系统的苯环质子信号 δ7． 45(1H，d，J = 8． 3，H －
5) ，6． 78(1H，dd，J = 8． 3;2． 0，H －6) ，6． 71(1H，d，J =
2． 0，H － 8)。13 C － NMR 数据归属见 Tab． 1。综合上述
信息并结合文献［10］，故鉴定该化合物为 7 － 羟基香
豆素。
化合物 5:黄色粉末。1H － NMR(270MHz，CD3OD)
谱给出 δ7． 85(1H，d，J = 9． 6Hz，H －4)和 6． 20(1H，d，
J = 9． 6Hz，H － 3) ;给出 2 个相邻的苯环质子信号
δ7. 22(1H，d，J = 8． 3，H － 5) ，6． 85(1H，dd，J = 8． 3，
H － 6)。13 C － NMR(68MHz，CD3 OD)数据归属见
Tab. 1。综合上述信息并结合文献［11］，故鉴定该化合
物为7 －羟基 － 8 －甲氧基香豆素。
化合物 6:白色粉末。1H － NMR(270MHz，DMSO －
d6)谱给出 δ8． 00(1H，d，J = 9． 4Hz，H － 4)和 6． 34
(1H，d，J = 9． 4Hz，H － 3) ;3 个 ABX 偶合系统的苯环
质子信号 δ7． 65(1H，d，J = 8． 4，H － 5) ，7． 02(1H，dd，
J = 8． 4;2． 2，H － 6) ，7． 05(1H，d，J = 2． 2，H － 8)和 1
个葡萄糖上的端基质子信号 δ5． 04 (d，1H，J =
7. 4Hz)。13C － NMR(68MHz，CD3OD)谱给出 15 个碳
信号，13C － NMR数据归属见 Tab． 1。综合上述信息并
结合文献［12］，故鉴定该化合物为香豆素 － 7 － O － # －
D －葡萄糖苷。
化合物 7:白色粉末。1H － NMR(270MHz，DMSO
－ d6)谱给出 δ8． 00(1H，d，J = 9． 5Hz，H － 4)和 6． 34
(1H，d，J = 9． 5Hz，H － 3) ;2 个相邻的苯环质子信号
δ7． 40(1H，d，J = 8． 7，H － 5) ，7． 19(1H，d，J = 8． 7，H
－6) ;1 个甲氧基质子信号 δ3． 88(s，3H)和 1 个葡萄
糖端基质子信号 δ5． 03(d，1H，J = 7． 4Hz)。13 C － NMR
数据归属见 Tab． 1。综合上述信息并结合文献［13］，鉴
定该化合物为 8 －甲氧基香豆素 － 7 － O － # － D －葡
萄糖苷。
化合物 8:白色粉末。1H － NMR(270MHz，CD3OD)
谱给出 δ7． 95(1H，d，J = 9． 6Hz，H －4)和 6． 29(1H，d，
J = 9． 6Hz，H － 3) ;给出 2 个相邻的苯环质子信号
δ7. 36(1H，d，J = 8． 3，H － 5) ，6． 95(1H，dd，J = 8． 3，
H －6)和 1 个葡萄糖的端基质子信号 δ4． 97(d，1H，
J = 7. 4Hz)。13C － NMR(68MHz，CD3OD)谱给出 15 个
碳信号，13C － NMR数据归属见 Tab． 1。综合上述信息
并结合文献［14］，鉴定该化合物为 7 －羟基 － 8 －甲氧
基香豆素。
参考文献:
［1］ 国家药典委员会．中华人民共和国药典［S］．北京:中国医药科技
出版社，2010:192 － 193．
［2］ 冯宇飞，王艳宏，邢希旺，等． 刺五加注射液致敏性物质筛选的初
步研究［J］．中医药信息，2011，28(6) :72 － 75．
［3］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会． 中华本草［M］． 上海:上
海科学技术出版社，1997:1256 － 1269．
［4］ 肖培根． 新编中药志［M］． 北京:化学工业出版社，2001:567 －
573．
［5］ 王子寿，薛红． 神农本草经［M］． 四川:四川科学技术出版社，
2008:143 － 145．
［6］ 董梅，李廷利．刺五加化学成分及药理作用研究进展［J］．中医药
学报，2011，39(3) :98 － 100．
［7］ Hiroki T，Sueo H，Sansei N． Coumarins from bark of Fraxinus japonica
and F． mandshurica Var． japonica［J］． Chemical ＆ pharmaceutical
bulletin，1985，33(9) :4069 － 4073．
［8］ 毕志明，王峥涛，徐珞珊，等．流苏石斛化学成分研究［J］．药学学
报，2003，38(7) :526 － 529．
［9］ 斯建勇，陈迪华，潘瑞乐，等．白花蛇舌草化学成分研究［J］． 天然
产物研究与开发，2006，18(6) :942 － 944．
［10］ 尹锋，楼凤昌．佛手化学成分的研究［J］．中国药学杂志，2004，39
(1) :20 － 21．
［11］ Shimomura H，Sashida Y，Ohshima Y． The chemical components of
Artemisia apiacea HANCE． II． More coumarins from the flower
heads［J］． Chemical ＆ Pharmaceutical Bulletin，1985，28(1) :
347 － 348．
［12］ Bjerre J，Nielsen EH，Bols M． Hydrolysis of toxic natural glucosides
catalyzed by cyclodextrin dicyanohydrins［J］． European Journal of
Organic Chemistry，2008，(4) :745 － 752．
［13］ Ogawa M，Ito A，Takase Y，et al． Studies on the constituents of eri-
caceous plants Studies on the constituents of Enkianthus campanula-
tus NICHOLSON subsp． Longilobus and KITAMURA and Considera-
tion on the Chemotaxonomy of Genus Enkianthus Plants［J］． Shoy-
akugaku Zasshi，1986，40(4) :393 － 396．
［14］ Niwa M，Sugino H，Takashima S，et al． A new coumarin glucoside
from daphne arisanensis［J］． Chemical ＆ pharmaceutical bulletin，
1985，28(1) :
檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱
檱
檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱
檱
殗
殗殗
殗
347 － 348．
欢迎订阅 欢迎赐稿 E －mail:zyyxxbjb@ sina． com
·12·
2012 年第 29 卷第 3 期
Vol. 29，No. 3，2012
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine
