全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2016，28:222-227
文章编号:1001-6880(2016)2-0222-06
收稿日期:2015-11-20 接受日期:2016-01-20
基金项目:国家自然科学基金(81502959);贵州省自然科学基金
(QKH J-2015-2106)
* 通讯作者 Tel:86-871-63804492;E-mail:haoxj@ mail． kib． ac． cn;yuan-
chunmao01@126． com
木竹子枝叶的化学成分及细胞毒和抗炎活性研究
范翊民1，2，田东松1，2，顾 伟2，黄烈军2，苑春茂2* ，郝小江2*
1贵州大学药学院，贵阳 550025;2 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵阳 550002
摘 要:采用硅胶柱色谱和 HPLC等分离方法，对木竹子 Garcinia multiflora枝叶的化学成分进行分离纯化，依据
理化性质及波谱数据分析进行结构鉴定，从中分离鉴定了 10 个单体化合物，分别为:sampsonione L (1)、hyperi-
bone G(2)、garcicowin C(3)、isogarcinol(4)、garcinialone(5)、clovane-2，9-diol(6)、caryolane-1，9β-diol(7)、异茴芹
灵(8)，1，2，4-苯三酚(9)和 2-羟基-4，6-二甲氧基苯乙酮(10)。化合物 1 ～ 3 和 6 ～ 10 为首次从该植物中分离得
到，其中 1 ～ 2 和 5 ～ 9 为首次从该属植物中分离得到。对分离得到的多环多异戊烯基间苯三酚类化合物(1 ～
5)进行了细胞毒和抗炎活性筛选，结果显示化合物 3 ～ 5 具有较好的细胞毒和抗炎活性。
关键词:木竹子;化学成分;多环多异戊烯基间苯三酚;细胞毒和抗炎活性
中图分类号:Ｒ284． 1 文献标识码:A DOI:10． 16333 / j． 1001-6880． 2016． 2． 009
Chemical Constituents from the Leaves and Twigs of Garcinia multiflora
and Their Cytotoxic as well as Anti-inflammatory Activity
FAN Yi-min1，2，TIAN Dong-song1，2，GU Wei2，HUANG Lie-jun2，YUAN Chun-mao2* ，HAO Xiao-jiang2*
1College of Pharmacy in Guizhou University，Guiyang 550025 China;
2The Key Laboratory of Chemistry for Natural Product of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences，Guiyang 550002，China
Abstract:Ten compounds were isolated and purified by silica gel column chromatography and HPLC from the leaves and
twigs of Garcinia multiflora． Their structures were identified as sampsonione L (1)，hyperibone G (2) ，garcicowin C
(3) ，isogarcinol (4) ，garcinialone (5) ，clovane-2，9-diol (6) ，caryolane-1，9β-diol (7) ，isopimpinellin (8) ，1 2，4-tri-
hydroxybenzene (9)and 2-hydroxy-4，6-dimethoxyacetophenone (10)by physicochemical properties and spectral data．
Compounds 1-4 and 6-10 were isolated from the titled plant for the first time，and compounds 1-2 and 6-9 were firstly re-
ported from the genus Garcinia． Five polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols (1-5)were evaluated for the cytotoxic
and anti-inflammatory activities and compounds 3-5 showed moderate cytotoxic and anti-inflammatory activities．
Key words:Garcinia multiflora;hemical constituents;polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols;cytotoxic and anti-
inflammatory activities
藤黄属植物广泛分布于亚洲、非洲等地区，包括
450 种植物，其中在中国南部约有 20 种分布［1］。前
期研究发现，藤黄属植物中富含多环多异戊烯基间
苯三酚类、黄酮等化合物，这些结构复杂多变且具有
广泛的生物活性，吸引着天然产物化学、合成化学以
及药理学家们的眼球，成为一个多学科研究热
点［2，3］。木竹子是广泛分布于我国南方的常绿小乔
木植物，它的树皮在民间被外用作抗炎药物［1］。此
外，从木竹子中所分离得到的一系列多异戊烯基间
苯三酚类、氧杂蒽酮、黄酮等结构都有着广泛的生物
活性，如细胞毒、抗炎、抗艾滋病等活性［4］。为了发
现木竹子枝叶具有细胞毒以及抗炎活性的化合物，
我们对其枝叶部分进行了提取分离，共得到 10 个化
合物，经鉴定，分别为:sampsonione L(1)［5］、hyperi-
bone G(2)［6］、garcicowin C(3)［7］、isogarcinol(4)［8］、
garcinialone(5)［9］、clovane-2，9-diol (6)［10］、cary-
olane-1，9β-diol(7)［11］、isopimpinellin(8)［12］、1，2，4-
trihydroxybenzene(9)［13］、2-hydroxy-4，6-dimethoxy-
acetophenone(10)［14］。化合物 1 ～ 4 和 6 ～ 10 是首
次从木竹子中分离得到，而化合物 1 ～ 2 和 6 ～ 9 则
是首次从藤黄属类植物中分离得到。对其中的多环
多异戊烯基间苯三酚类化合物(1 ～ 5)的细胞毒以
及抗炎活性进行了检测，为发现具有抗肿瘤和抗炎
先导化合物打下基础。
1 仪器与材料
INOVA-400 MHz核磁共振波谱仪(德国 INOVA
公司);Finnigan MAT 90 质谱仪(美国 Thermo
Finnigan公司);MD SpectraMax I3 酶标仪(奥地利
Molecular Devices 公司);Waters 制备色谱仪(美国
Waters 公司);薄层层析硅胶 GF254和柱色谱硅胶
300 ～ 400 目(青岛海洋化工厂)，Sephadex LH-20 凝
胶(瑞士 Amersham Pharmacia Biotech AB公司);Li-
chroprep ＲP-C18硅胶(德国 Merck 公司)。X-bridge
(250 × 10 mm)半制备柱(美国 Waters公司)。
干燥的木竹子枝叶于 2009 年 9 月采集于中国
贵州省荔波县，并由陈德源教授(贵阳中医学院)鉴
定，凭证标本(H20090901)由贵州省中国科学院天
然产物化学重点实验室保存。
2 实验方法
2． 1 提取与分离
晒干的木竹子(40． 0 kg)经粉碎得到粉末，用甲
醇(3 × 50 L)回流分别提取 4 次(4、3、3 和 2 h)，合
并的甲醇提取液经过真空浓缩得到粗提物(1． 2
kg)，将所得粗提物置于水中，并用石油醚和乙酸乙
酯依次萃取，浓缩得到石油醚和乙酸乙酯浸膏。所
得乙酸乙酯部分(320 g)通过硅胶柱层析，用石油
醚 /丙酮体系(1 ∶ 0→0 ∶ 1)为流动相进行洗脱，共得
到 6 段样品(1-6)。第 5 段样品(30 g)经 MCI 柱
(甲醇 /水，2∶ 8→10∶ 0)分离，得到 4 段混合物(5A-
5D)。5A段(8 g)首先由 Sephadex LH-20(甲醇)凝
胶柱进行分离，接着经半制备 HPLC 的分离(乙腈 /
水，55∶ 45，于水中滴加 0． 1%甲酸)得到化合物 1
(15． 2 mg)、2 (18． 1 mg)和 4(10． 5 mg)。第 3 段样
品(25 g)首先由 ＲP-C18(甲醇 /水，3∶ 7→10∶ 0)柱进
行分离，得到 6 段样品(3A-3F)。3B 段(5 g)经
Sephadex LH-20(氯仿 /甲醇)凝胶以及半制备 HPLC
(乙腈 /水，55∶ 45，水中加入 0． 1%甲酸)纯化，得到
化合物 3(9． 5 mg)和 5(12． 5 mg)。3C段(8 g)经多
次硅胶柱层析(石油醚 /丙酮)分离得到化合物 6
(20． 3 mg)和 7(15． 6 mg)。第 4 段样品(40 g)经多
次 ＲP-C18(甲醇 /水，3∶ 7→10∶ 0)柱层析法，Sephadex
LH-20(甲醇)凝胶以及硅胶柱层析分离纯化，得到
化合物 8(66． 0 mg)、9(30． 3 mg)和 10(26． 3 mg)。
2． 2 细胞毒及抗炎活性实验
2． 2． 1 细胞毒活性实验
化合物对 HL-60(人早幼粒白血病细胞)的细胞
毒活性通过 MTT 法进行检测［15，16］。具体实验步骤
如下:1．接种细胞:用含 10%胎牛血清的培养液配
成单个细胞悬液，以每孔 5000 ～ 10000 个细胞接种
到 96 孔板，每孔体积 100 μL，贴壁细胞提前 12 h接
种培养。2．加入待测化合物溶液(固定浓度 40 μM
初筛，在该浓度对肿瘤细胞生长抑制在 50%附近的
化合物设 5 个浓度进入梯度复筛)，每孔终体积 200
μL，每种处理均设 3 个复孔。3．显色:37 ℃培养 48
h后，每孔加 MTT 溶液 20 μL。继续孵育 4 h，终止
培养，吸弃孔内培养上清液，每孔加 200 μL 的 SDS
溶液(10%)，过夜孵育(温度 37 ℃)，使结晶物充分
融解。4．比色:选择 595 nm 波长，酶联免疫检测仪
读取各孔光吸收值，记录结果，以浓度为横坐标，细
胞存活率为纵坐标绘制细胞生长曲线，应用两点法
(Ｒeed and Muench法)计算化合物的 IC50值。
2． 2． 2 抗炎活性实验
抗炎活性采用抑制一氧化氮(NO)生成实验，以
小鼠巨噬细胞为检测模型，应用 Griess 试剂显色法
检测一氧化氮生成量，同批细胞应用 MTT法测定细
胞存活量，应用两点法(Ｒeed and Muench 法)法计
算化合物的 IC50值
［15，16］。具体实验步骤如下:1． 接
种细胞:用含 10%胎牛血清的培养液配成单个小鼠
巨噬细胞悬液，以每孔约 200000 个细胞接种到 96
孔板，每孔体积 100 μL。2． 经过 24 h 培养，每孔加
入 25 μM 的待测化合物，同时加入 1 μg /mL LPS。
3．显色:37 ℃培养 18 h后，每孔加 Griess A 和 B 溶
液 100 μL。继续孵育 5 min，终止培养。4．比色:选
择 570 nm波长，酶联免疫检测仪读取各孔光吸收
值，记录结果，以浓度为横坐标，细胞存活率为纵坐
标绘制细胞生长曲线，应用两点法计算化合物的
IC50值。
3 实验结果
3． 1 化合物结构鉴定
化合物 1 黄色油状化合物(C33 H42 O5);ESI-
MS m/z:541 ［M + Na］+，1H NMＲ (CDCl3，400
MHz)δ:7. 39 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-12，16)，7. 31
(1H，t，J = 7. 2 Hz，H-14) ，7. 19 (1H，t，J = 7. 2
Hz，H-13，15) ，4. 97 (1H，t，J = 7. 2 Hz，H-18) ，
4. 82 (1H，t，J = 6. 6 Hz，H-28) ，4. 55 (1H，dd，J =
10. 8，5. 0 Hz，H-23) ，3. 03 (1H，dd，J = 14. 0，7. 2
322Vol. 28 范翊民等:木竹子枝叶的化学成分及细胞毒和抗炎活性研究
Hz，H-17a)，2. 92 (1H，dd，J = 14. 0，7. 2 Hz，H-
17b) ，2. 62 (1H，dd，J = 13. 2，10. 8 Hz，H-22a) ，
1. 66 (3H，s，H-21) ，1. 60 (3H，s，H-20) ，1. 58 (3H，
s，H-31) ，1. 48 (3H，s，H-30) ，1. 47 (1H，overlapped，
H-7) ，1. 41 (3H，s，H-33) ，1. 34 (3H，s，H-32) ，1. 32
(3H，s，H-26) ，1. 17 (3H，s，H-25) ;13C NMＲ
(CDCl3，100 MHz)δ:204. 0 (C-9)，193，8 (C-2) ，
193. 5 (C-10) ，172. 5 (C-4) ，136. 9 (C-11) ，132. 8
(C-19) ，132. 6 (C-29) ，131. 9 (C-14) ，128. 2 (C-
13) ，128. 0 (C-15) ，127. 9 (C-12) ，127. 9 (C-16) ，
124. 4 (C-28) ，119. 8 (C-18) ，115. 5 (C-3) ，90. 1
(C-23) ，77. 3 (C-1) ，70. 9 (C-24) ，58. 9 (C-5) ，
49. 3 (C-8) ，47. 7 (C-7) ，36. 6 (C-6) ，31. 0 (C-
22) ，29. 6 (C-27) ，29. 0 (C-33) ，28. 9 (C-25) ，26. 9
(C-20) ，26. 5 (C-30) ，25. 7 (C-26) ，23. 9 (C-17) ，
22. 2 (C-32) ，17. 7 (C-21) ，17. 6 (C-31)。通过比
对已知化合物的物理数据以及波谱数据［5］，确定化
合物 1 为 sampsonione L。
图 1 化合物 1-10 的化学结构
Fig. 1 Chemical structures of compounds 1-10
化合物 2 黄色油状化合物(C33 H42 O5);ESI-
MS m/z:541 ［M + Na］+，1H NMＲ (CD3Cl3，400
MHz)δ:7. 38 (2H，d，J = 7. 6Hz，H-12，16)，7. 32
(1H，t，J = 7. 6 Hz，H-14) ，7. 15 (2H，t，J = 7. 6
Hz，H-13，15) ，4. 98 (1H，t，J = 6. 8Hz，H-18) ，4. 91
(1H，m，H-28) ，4. 56 (1H，dd，J = 10. 4，6. 0 Hz，H-
23) ，3. 07 (1H，dd，J = 14. 0，6. 8 Hz，H-17a) ，2. 98
(1H，dd，J = 14. 4，8. 4 Hz，H-17b) ，2. 64 (1H，dd，J
= 13. 2，10. 4 Hz，H-22a) ，2. 16 (1H，m，H-27) ，
2. 04 (1H，dd，J = 13. 3，4. 0 Hz，H-6b) ，1. 80 (1H，
dd，J = 13. 2，6. 0 Hz，H-22b) ，1. 72(3H，s，H-31) ，
1. 71 (1H，s，H-7) ，1. 66 (6H，s，H-20，21) ，1. 61
(3H，s，H-30) ，1. 58 (3H，s，H-33) ，1. 33 (3H，s，H-
26) ，1. 17 (3H，s，H-25) ，1. 14(3H，s，H-32) ;13C
NMＲ (CD3Cl3，100 MHz)δ:205. 1 (C-9)，193. 6
(C-10) ，193. 4 (C-2) ，172. 4 (C-4) ，137. 1 (C-11) ，
133. 7 (C-19) ，132. 8 (C-29) ，132. 2 (C-14) ，128. 3
(C-12) ，128. 2 (C-16) ，128. 1 (C-13) ，128. 1 (C-
15) ，122. 5 (C-28) ，120. 8 (C-18) ，116. 1 (C-3) ，
90. 4 (C-23) ，78. 8 (C-1) ，71. 1 (C-24) ，60. 3 (C-
5) ，48. 2 (C-8) ，42. 9 (C-7) ，39. 4 (C-6) ，30. 5 (C-
22) ，26. 9 (C-25) ，26. 7 (C-27) ，26. 1 (C-30) ，25. 9
(C-20) ，24. 1 (C-26) ，23. 3 (C-33) ，22. 3 (C-17) ，
18. 1 (C-31) ，18. 0 (C-21) ，16. 5 (C-32)。通过比
对已知化合物的物理数据以及波谱数据［6］，确定化
合物 2 为 hyperibone G。
化合物 3 黄色油状化合物(C38 H48 O6);ESI-
MS m/z:623 ［M + Na］+，1H NMＲ (CD3Cl3，400
MHz)δ:7. 44 (1H，s，H-12)，7. 11 (1H，d，J = 7. 6
Hz，H-16) ，6. 70 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H-15) ，5. 00
(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-35) ，4. 95 (1H，d，J = 7. 2
Hz，H-25) ，4. 84 (1H，m，H-18) ，4. 85 (2H，m，H-
422 天然产物研究与开发 Vol. 28
32)，4. 26 (1H，t，J = 9. 2 Hz，H-34) ，2. 64 (1H，
m，H-7a) ，2. 62(1H，m，H-17a) ，2. 58 (1H，m，H-
24a) ，2. 51 (1H，m，H-30) ，2. 49 (2H，m，H-17b) ，
2. 31 (1H，t，J = 13. 6 Hz，H-29a) ，2. 27 (1H，m，H-
24b) ，1. 90 (1H，dd，J = 14. 0，7. 2 Hz，H-7b) ，1. 77
(1H，dd，J = 14. 0，2. 8 Hz，H-29b) ，1. 70 (3H，s，H-
28) ，1. 67 (3H，s，H-33) ，1. 63 (6H，s，H-27，38) ，
1. 61 (3H，s，H-21) ，1. 60 (1H，m，H-6) ，1. 59 (3H，
s，H-20) ，1. 18 (3H，s，H-37) ，1. 14 (3H，s，H-23) ，
1. 00 (3H，s，3H) ;13C NMＲ (CD3Cl3，100 MHz)δ:
209. 0 (C-9)，194. 8 (C-3) ，192. 4 (C-10) ，171. 5
(C-1) ，150. 1 (C-14) ，144. 0 (C-13) ，143. 4 (C-
31) ，142. 2 (C-36) ，134. 6 (C-19) ，133. 2 (C-26) ，
130. 1 (C-11) ，124. 8 (C-25) ，123. 8 (C-2) ，122. 8
(C-16) ，121. 2 (C-35) ，119. 6 (C-18) ，114. 9 (C-
12) ，114. 3 (C-15) ，114 (C-32) ，80 (C-34) ，69. 3
(C-4) ，48. 1 (C-8) ，46. 8 (C-5) ，46. 3 (C-6) ，42. 8
(C-30) ，38. 2 (C-7) ，33. 1 (C-29) ，29. 4 (C-24) ，
26. 8 (C-22) ，26. 0 (C-20) ，25. 9 (C-28) ，25. 6 (C-
38) ，25. 3 (C-17) ，22. 2 (C-23) ，20. 2 (C-33) ，18. 1
(C-37) ，18. 0 (C-21) ，17. 8 (C-27)。通过比对已知
化合物的物理数据以及波谱数据［7］，确定化合物 3
为 garcicowin C 。
化合物 4 黄色油状化合物(C38 H50 O6);ESI-
MS m/z:625 ［M + Na］+，1H NMＲ (CD3OD，400
MHz)δ:7. 29 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-12)，7. 03
(1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-16) ，6. 74 (1H，d，J =
8. 4 Hz，H-15) ，5. 21 (1H，t，J = 6. 4 Hz，H-18) ，
4. 91 (1H，brt，J = 6. 4 Hz，H-25) ，4. 91 (1H，d，J
= 6. 4 Hz，H-35) ，3. 32 (1H，m，H-24b) ，3. 04 (1H，
dd，J = 14. 0，3. 6 Hz，H-29b) ，2. 65 (1H，over-
lapped，H-17b) ，2. 44 (1H，dd，J = 13. 6，5. 6 Hz，H-
17a) ，2. 30 (1H，d ，J = 14. 4 Hz，H-8b) ，2. 30 (1H，
d ，J = 14. 4 Hz，H-34b) ，2. 12 (1H，overlap，H-1) ，
2. 01 (1H，m，H-34a) ，2. 0 (1H，m，H-24a) ，1. 99
(3H，s，H-28) ，1. 79 (3H，s，27) ，1. 69 (3H，s，H-8，
21) ，1. 67 (3H，s，H-37) ，1. 60 (3H，s，H-20) ，1. 58
(3H，s，H-38) ，1. 26 (3H，s，H-23) ，1. 16 (3H，s，H-
32) ，1. 01 (3H，s，H-33) ，0. 91 (3H，s，H-22) ;13C
NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ:207. 9 (C-9)，195. 9
(C-4) ，194. 1 (C-10) ，173. 2 (C-2) ，152. 1 (C-14) ，
146. 0 (C-13) ，135. 3 (C-19) ，134. 4 (C-36) ，133. 8
(C-26) ，130. 8 (C-11) ，126. 2 (C-3) ，125. 9 (C-
25) ，124. 2 (C-16) ，122. 5 (C-35) ，120. 7 (C-18) ，
115. 9 (C-12) ，115. 4 (C-15) ，87. 9 (C-31) ，69. 1
(C-5) ，52. 3 (C-1) ，47. 2 (C-7) ，46. 9 (C-6) ，44. 1
(C-30) ，40. 0 (C-8) ，30. 5 (C-24) ，30. 2 (C-34) ，
29. 0 (C-33) ，29. 0 (C-29) ，27. 1 (C-22) ，26. 4 (C-
17) ，26. 3 (C-20) ，26. 2 (C-27) ，26. 0 (C-37) ，22. 8
(C-23) ，21. 6 (C-32) ，18. 5 (C-28) ，18. 2(C-21) ，
18. 1 (C-38)。通过比对已知化合物的物理数据以
及波谱数据［8］，确定化合物 4 为 isogarcinol。
化合物 5 黄色油状化合物(C38 H50 O7);ESI-
MS m/z:641 ［M + Na］+，1H NMＲ (CD3OD，400
MHz)δ:7. 34 (1H，s，H-12)，6. 89 (1H，s，H-15) ，
5. 30 (1H，t，J = 6. 8 Hz，H-35) ，4. 90 (1H，brs，H-
25) ，4. 54 (1H，brs，H-18) ，2. 78 (1H，overlap，H-
17a) ，2. 71 (1H，m，H-17b) ，2. 48 (1H，d，J = 14. 0
Hz，H-32b) ，2. 4 (1H，m，H-30) ，2. 37 (1H，over-
lapped，H-7b) ，2. 34 (1H，overlapped，H-34a) ，2. 04
(1H，dd，J = 13. 6，4. 0 Hz，H-29a) ，1. 94 (1H，m，H-
24a) ，1. 77 (3H，s，H-38) ，1. 67 (3H，s，H-28) ，1. 66
(3H，s，H-37) ，1. 62 (3H，s，H-21) ，1. 52 (3H，s，H-
27) ，1. 37 (3H，s，H-33) ，1. 41 (1H，dd，J = 11. 2，
3. 2 Hz，H-7a) ，1. 34 (3H，s，H-20) ，1. 29 (1H，m，H-
29b) ，1. 14 (1H，d，J = 13. 2 Hz，H-32a) ，1. 06
(1H，m，H-6) ，1. 03 (3H，brs，H-22) ，1. 03 (3H，brs，
H-23) ;13C NMＲ (CD3OD，100MHz)δ:211. 3 (C-
9)，179. 6 (C-10) ，165. 2 (C-3) ，154. 9 (C-14) ，
152. 4 (C-16) ，146. 4 (C-13) ，135. 4 (C-19) ，134. 1
(C-26) ，132. 9 (C-36) ，125. 1 (C-35) ，124. 4 (C-
25) ，123. 4 (C-2) ，120. 3 (C-18) ，116. 8 (C-11) ，
108. 2 (C-12) ，103. 4 (C-15) ，77. 7 (C-1) ，73. 5 (C-
31) ，62. 2 (C-4) ，55. 4 (C-8) ，51. 9 (C-32) ，50. 2
(C-5) ，45. 2 (C-6) ，45. 0 (C-30) ，39. 8 (C-7) ，34. 0
(C-29) ，29. 6 (C-34) ，29. 3 (C-24) ，28. 2 (C-17) ，
26. 1 (C-38) ，26. 0 (C-28) ，25，8 (C-20) ，25. 5 (C-
22) ，23. 5 (C-33) ，20. 4 (C-23) ，18. 4 (C-37) ，18. 1
(C-21) ，18. 0 (C-27)。通过比对已知化合物的物理
数据以及波谱数据［9］，确定化合物 5 为 garcinia-
lone。
化合物 6 白色针晶(C15H26O2);ESI-MS m/z:
261 ［M + Na］+，1H NMＲ (CDCl3，400 MHz) δ:
3. 79 (1H，d，J = 10. 0 Hz，H-2)，3. 33 (1H，s，H-
9) ，2. 00 (1H，m，H-10a) ，1. 72(1H，m，H-3a) ，1. 63
(1H，m，H-10b) ，1. 59 (1H，m，H-11a) ，1. 57 (1H，
522Vol. 28 范翊民等:木竹子枝叶的化学成分及细胞毒和抗炎活性研究
m，H-12a)，1. 51 (1H，m，H-3b) ，1. 43 (1H，m，H-
5) ，1. 42 (1H，m，H-6a) ，1. 40 (1H，m，H-7a) ，1. 32
(1H，m，H-6b) ，1. 12 (1H，m，H-7b) ，1. 08 (1H，m，
H-11b) ，1. 04 (3H，d，J = 2. 0 Hz，H-14) ，0. 96
(3H，s，H-15) ，0. 90 (1H，m，H-12b) ，0. 86 (3H，s
CH3-13);
13C NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:80. 8 (C-
2)，75. 1 (C-9) ，50. 5 (C-5) ，47. 5 (C-3) ，44. 2 (C-
1) ，37. 1 (C-4) ，35. 5 (C-12) ，34. 7 (C-8) ，33. 1
(C-7) ，31. 4 (C-14) ，28. 3 (C-15) ，26. 3 (C-11) ，
26. 0 (C-10) ，25. 4 (C-13) ，20. 6 (C-6)。通过比对
已知化合物的物理数据以及波谱数据［10］，确定化合
物 6 为 clovane-2，9-diol。
化合物 7 白色粉末(C15 H26 O2);
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:3. 44 (1H，t，J = 3. 0 Hz，H-
9)，2. 22 (1H，dd，J = 10. 0，5. 5 Hz，H-2) ，1. 89
(1H，m，H-5) ，1. 02 (3H，s，H-14) ，1. 00 (3H，s，H-
13) ，0. 92 (3H，s，H-15) ;13C NMＲ (CDCl3，100
MHz)δ:72. 3 (C-9)，70. 7 (C-1) ，43. 9 (C-5) ，42. 4
(C-12) ，39. 3 (C-8) ，38. 1 (C-2) ，35. 4 (C-7) ，35. 1
(C-4) ，34. 0 (C-3) ，33. 4 (C-11) ，30. 5 (C-14) ，
28. 1 (C-10) ，26. 6 (C-15) ，20. 8 (C-13) ，20. 4 (C-
6)。通过比对已知化合物的物理数据以及波谱数
据［11］，确定化合物 7 为 caryolane-1，9β-diol。
化合物 8 白色针晶(C13H10O5);ESI-MS m/z:
269 ［M + Na］+，1H NMＲ (CDCl3，400 MHz) δ:
8. 09 (1H，dd，J = 9. 6 Hz，H-4)，7. 66 (1H，dd，J =
2. 4 Hz，H-2) ，7. 08 (1H，dd，J = 2. 4 Hz，H-3) ，
6. 37 (1H，dd，J = 9. 6 Hz，H-3) ，4. 15 (3H，s，8-
OCH3)，4. 04 (3H，s，5-OCH3);
13C NMＲ (CDCl3，
100 MHz)δ:160. 8 (C-2)，149. 8 (C-7) ，145. 4 (C-
2) ，144. 4 (C-5) ，143. 2 (C-8a) ，139. 9 (C-4) ，
135. 1 (C-8) ，114. 1 (C-6) ，113. 7 (C-3) ，109. 3 (C-
4a) ，104. 3 (C-3) ，61. 2 (8-OCH3)，61. 2 (5-
OCH3)。通过比对已知化合物的物理数据以及波谱
数据［12］，确定化合物 8 为 isopimpinellin。
化合物 9 无色针晶(C6H6O3);
1H NMＲ (ace-
tone-d6，400 MHz) δ:7. 52 (1H，brs，H-3)，7. 47
(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-5) ，6. 89 (1H，d，J = 7. 2
Hz，H-6) ;13C NMＲ (acetone-d6，100 MHz)δ:151. 3
(C-4)，145. 8 (C-2) ，123. 6 (C-1) ，118. 8 (C-6) ，
115. 6 (C-3，5)。通过比对已知化合物的物理数据
以及波谱数据［13］，确定化合物 9 为 1，2，4-tri-
hydroxybenzene。
化合物 10 无色针晶(C10 H12 O4);
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:14. 0 (1H，OH-2)，6. 06 (1H，
d，J = 2. 1 Hz，H-3) ，5. 92 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-
5) ，3. 85 (3H，OCH3-4)，3. 82 (3H，OCH3-6)，2. 61
(3H，s，COCH3);
13C NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:
203. 2 (C = O)，167. 6 (C-4) ，166. 1 (C-6) ，162. 9
(C-2) ，106. 0 (C-1) ，93. 4 (C-3) ，90. 7 (C-5) ，55. 5
(OCH3 × 2)，30. 0 (COCH3)。通过比对已知化合物
的物理数据以及波谱数［14］，确定化合物 10 为 2-hy-
droxy-4，6-dimethoxyacetophenone。
3. 2 活性实验结果
五个多环多异戊烯基间苯三酚类化合物(1 ～
5)的细胞毒和抗炎活性结果见表 1。化合物 3 ～ 5
显示有较好的细胞毒和抗炎活性，其 IC50值在 2. 23
至 26. 1 μM的范围内。初步的构效关系发现，苯环
上具有两个邻位羟基的结构(3 ～ 5)具有一定的活
性。
表 1 化合物 1 ～ 5 的细胞毒和抑制一氧化氮生成活性
Table 1 Cytotoxicity against HL-60 and inhibition of nitric ox-
ide production of 1-5
化合物
Compounds
细胞毒性 IC50
Cytotoxicity
(IC50 in μM)
抗炎活性 IC50
Anti-inflammation
(IC50 in μM)
HL-60 NO
1 ＞ 40 ＞ 40
2 ＞ 40 ＞ 40
3 14. 02 15. 98
4 14. 45 26. 08
5 2. 23 5. 43
阳性对照 Positive control a 1. 86 0. 17
注:阳性对照分别为顺铂、MG-132。
Note:a cis-Platin and MG-132 were used as positive control for cytotoxic
and anti-inflammatory activity assays.
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