全 文 ：菊花脑嫩茎叶的化学成分
杨念云1 ,任爱农1 ,胡万春2 ,钱士辉1 ,段金廒1 ,田丽娟3
(1江苏省中医药研究院 , 南京 210028;2江西吉安市人民医院 ,吉安 343000;3金陵药业股份有限公司 ,南京 210009)
【摘　要】　目的:对菊花脑的嫩茎叶进行化学成分的研究。方法:应用多种柱层析法分离菊花脑的化学成
分 ,并采用波谱学分析法进行结构鉴定。结果:从菊花脑中分离得到 12 个化合物 ,即正二十六烷酸 、β-谷甾醇 、熊
果酸 、金圣草黄素 、木犀草素 、咖啡酸 、胡萝卜苷 、金圣草黄素-7-O-β-D-葡萄糖苷 、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷 、蒙
花苷 、芦丁 、硝酸钾。结论:以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
【关键词】　菊花脑;化学成分;结构鉴定
【中图分类号】　R284.1;R284.2　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1000-5048(2005)05-0402-03
　　菊花脑药材是菊科(Compsitae)植物菊花脑
(Dendranthema nankingense)的干燥嫩茎叶。菊花脑
为江苏地产药材 ,味苦 、辛 ,性凉;功能清热解毒 ,疏
风平肝;主治风火赤眼 、鼻炎 、咽喉肿痛 、支气管炎 、
疮疖肿痛等。菊花脑的食用部分是嫩梢和叶 ,含有
丰富的蛋白质 、脂肪 、纤维素 、矿物质 、盐等 ,其中维
生素A和矿物质含量最为突出 ,另含有具防癌作
用的黄酮类和具特殊香味的挥发油芳香物质 。由
于其含有特殊的营养成分 ,食用可清热解毒 、开胃
健脾 ,对防治流感 、流脑 、肝炎 、痢疾有非常好的作
用[ 1] 。
有关菊花脑的化学成分和药理作用的研究未
见报道。为研究开发江苏省这一地产地道药材 ,我
们对菊花脑的不同提取部位进行了较系统的活性
筛选和有效部位化学成分的研究。实验结果表明 ,
菊花脑 80%乙醇提取物的石油醚萃取部分(相当
于1 mg 生药/mL)、氯仿萃取部分(相当于 1 mg 生
药/mL)与乙酸乙酯萃取部分(相当于 1 mg 生药/
mL)对大肠杆菌 、金黄色葡萄球菌 、绿脓杆菌 、肺炎
球菌 、白色念珠菌等都有一定的抑制作用 ,菊花脑
80%乙醇提取物(相当于 10 g 生药/kg)能显著降低
CCl4肝小鼠血清谷丙转氨酶与谷草转氨酶的活性 。
从菊花脑的不同提取部位中 ,分离得到 12个化合
物 ,经理化常数和波谱学数据鉴定 ,并与文献对照 ,
证明其分别为正二十六烷酸(cerotic acid ,1)、β-谷
甾醇(β-sitosterol , 2)、熊果酸(ursolic acid ,3)、金圣
草黄素(chrysoeriol , 4)、木犀草素(luteolin , 5)、咖啡
酸(caffeic acid ,6)、胡萝卜苷(daucosterol ,7)、金圣草
黄素-7-O-β-D-萄糖苷(chrysoeriol-7-O-glucoside ,8)、
木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(luteolin-7-O-gluco-
side ,9)、蒙花苷(linarin , 10 )、芦丁(rutin ,11)、硝酸
钾(potassium nitrate ,12)。
1　仪器 、试剂及药材
XT-4型显微熔点测定仪 ,Nicolet Impact 410型
红外光谱仪(KBr 压片);NMR测定用 Brucker ACF-
300。柱层析用硅胶及高效薄层板(青岛海洋化工
厂);所用化学试剂为化学纯和分析纯。实验药材
经钱士辉副研究员鉴定为菊科植物菊花脑(Den-
dranthema nankingense)的干燥嫩茎叶。
2　提取与分离
菊花脑干燥全草 4 kg 粉碎后经 80%乙醇提
取 ,加热回流 2次 ,每次 3 h ,回收得到约 400 g 浸
膏 ,通过溶剂萃取 、硅胶柱层析和重结晶等方法 ,分
离得到化合物 1(100 mg)、2(20 mg)、3(35 mg)、4(32
mg)、5(100mg)、6(15 mg)、7(28mg)、8(30mg)、9(60
mg)、10(40 mg)、11(33 mg)、12(1 000 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　白色粉末 , mp 88 ～ 90 ℃。 1H NMR(300
MHz , CDCl3)δ:2.26( t , J =7.0 Hz , 2H ,-CH2-COOH ), 1.59
402
【收稿日期】　2005-03-10　　【＊通讯作者】　Tel:025-85639644　E-mai l:nianyunyang@tom.cn
【基金项目】　江苏省自然科学基金资助项目(No.BK2001184)
学 报
Journal of China Pharmaceutical University　2005 ,36(5):402-404
(m , 2H ,-CH2-), 0.86(t , J=7.0Hz , 3H ,-CH3), ESI-MS 显示[ M
+H] +为411(100), 通过分析其1H NMR和 MS 数据 , 推断化
合物 1为正二十六烷酸。
化合物 2　白色针晶(乙酸乙酯),mp 135 ～ 138 ℃。易
溶于氯仿 、乙酸乙酯 , 难溶于甲醇。与对照品 β-谷甾醇共薄
层 , R f值与显色行为完全一致 , 故化合物 2 鉴定为 β-谷甾
醇。
化合物 3　白色粉末 , mp 285 ～ 287 ℃, 1H NMR(300
MHz , CDCl3)δ:5.25(m , 1H ,H-12), 3.22(m , 1H ,H-3), 1.25
(6H , s , 2×CH3), 1.07(6H , s , 2×CH3), 1.03(3H , s , CH3),
1.00(3H , s , CH3), 0.9l(3H , s , CH3);与熊果酸共薄层 , R f值与
显色情况完全一致 ,化合物 3 鉴定为熊果酸。
化合物 4　黄色粒状结晶(乙醇),mp 323～ 325 ℃, TLC
薄层板上喷 1% AlCl3乙醇溶液 , 显黄色。 1H NMR(300
MHz , DMSO-d6)δ:7.57(dd , J =8.5 , 2.5 Hz , 2H , H-2′, 6′),
6.95(d , J =8.5 Hz , 1H ,H-5′), 6.92(s , 1H , H-3), 652(d , J =
2.5 Hz , 1H , H-8 ), 6.19(d , J =2.5 Hz , 1H , H-6 ), 3.86(s ,
3H ,-OCH3), 13C NMR(75 MHz;DMSO-d6)δ:164.3 (C-2),
103.3(C-3), 182.0(C-4), 157.5(C-5), 99.0(C-6), 163.8(C-
7), 94.2(C-8), 161.6(C-9), 103.8(C-10), 120.5(C-1′), 110.3
(C-2′), 150.9(C-3′), 148.2(C-4′), 115.9(C-5′), 121.6(C-6′),
56.1(-OCH3);经与文献[ 2] 对照 ,化合物 4 与金圣草黄素的
波谱数据一致 ,故化合物 4 鉴定为金圣草黄素。
化合物 5　黄色粒状结晶(乙酸乙酯), mp 330 ～ 332
℃。易溶于乙酸乙酯 ,乙醇 , 甲醇。TLC 薄层板上喷 1%Al-
Cl3乙醇溶液 , 显黄色。 IR(KBr , cm-1)νmax:3 351 , 1 665 ,
1 610 , 1 502 , 1 451 , 1 181 , 842;1H NMR(300MHz , DMSO-d6)δ:
7.43(dd , J =8.5 , 2.5 Hz , 2H ,H-2′, 6′), 6.89(d , J =8.5 Hz ,
1H ,H-5′), 6.44(d , J =2.5 Hz , 1H , H-8 ), 6.67(s , 1H , H-3),
6.19(d , J =2.5 Hz , 1H ,H-6), 13C NMR(75 MHz;DMSO-d6)δ:
164.0(C-2), 103.0(C-3), 181.8(C-4), 157.4(C-5), 98.9(C-
6), 164.2(C-7), 93.9(C-8), 161.6(C-9), 103.8(C-10), 119.1
(C-1′), 113.5(C-2′), 149.8(C-3′), 145.8(C-4′), 116.1(C-5′),
121.6(C-6′);经与文献[ 2] 对照 , 化合物 5 与木犀草素的波
谱数据一致 ,故化合物 5 鉴定为木犀草素。
化合物 6　白色针状结晶(乙醇), mp 222～ 224 ℃。 IR
(KBr, cm-1)νmax:3 500 , 2 500(COOH), 1 639(C=O), 1 615 ,
15 216(Ar)。 1H NMR(CD3OD)δ:6.20(1H , d , J =16.5 Hz ,H-
2), 7.44(1H , d , J =16.5 Hz , H-3 )显示有反式烯烃存在 ,
6.78(1H , d , J=8.5 Hz , H-5′), 6.98(1H , dd , J =8.5 Hz , J =
2.0 Hz ,H-6′), 7.06(1H , d , J =2.0 Hz , H-2′)表示有苯环的
ABX系统。 EI-MS(m/ z):180[ M] + , 163[ M-OH] + , 136[ M-
COOH] +。经与文献[ 3] 对照 , 化合物 6 与咖啡酸的波谱数
据一致 ,化合物 6 鉴定为咖啡酸。
化合物 7　白色结晶性粉末(甲醇), mp 290 ～ 293 ℃
(分解), IR(KBr , cm-1)νmax:3 403 , 3 394 , 2 958 , 2 933 , 1 465 ,
1 379 , 1 333 , 1 165 , 1 105 , 1 074 , 1 023 , 与文献[ 4] 报道的胡
萝卜苷的红外光谱一致。化合物 7 与对照品胡萝卜苷共薄
层 , R f值与显色行为完全一致 , 故化合物 7 鉴定为胡萝卜
苷。
化合物 8　黄色粉末 ,mp 272～ 273 ℃, TLC 薄层板上喷
1%AlCl3乙醇溶液 , 显黄色。1H NMR(300MHz , DMSO-d6)δ:
7.57(dd , J =8.5 , 2.5 Hz , 2H ,H-2′, 6′), 6.97(d , J=8.5 Hz ,
1H ,H-5′), 6.88(d , J =2.5 Hz , 1H , H-8), 6.85(s , 1H ,H-3),
6.45(d , J =2.5 Hz , 1H ,H-6), 5.08(d , J =6.0Hz , 1H , H-1″),
13C NMR(75 MHz , DMSO-d6)δ:163.2(C-2), 103.3(C-3), 182.3
(C-4), 157.2(C-5), 99.7(C-6), 162.3 (C-7), 95.0(C-8),
161.3(C-9), 105.6(C-10), 120.8(C-1′), 110.5(C-2′), 151.7
(C-3′), 148.0(C-4′), 116.4(C-5′), 121.1(C-6′), 100.1(C-1″),
73.3(C-2″), 76.6(C-3″), 69.8(C-4″), 77.5(C-5″), 60.8(C-6″),
56.2(-OCH3);经与文献[ 2] 对照 , 化合物 8 与金圣草黄素-
7-O-葡萄糖苷的波谱数据一致 , 故化合物 8 鉴定为金圣草
黄素-7-O-葡萄糖苷。
化合物 9　黄色粒状结晶(乙醇), mp 258～ 229 ℃。易
溶于乙醇 ,甲醇。 TLC 薄层板上喷 1% AlCl3乙醇溶液 , 显黄
色。IR(KBr , cm-1)νmax:3 348 , 1 660 , 1 610 , 1 500 , 1 453 ,
1 180 , 840;1H NMR(300 MHz , DMSO-d6)δ:7.47(dd , J =8.5 ,
2.5 Hz , 2H ,H-2′, 6′), 6.90(d , J=8.5 Hz , 1H ,H-5′), 6.79(d ,
J=2.5 Hz , 1H ,H-8), 6.76(s , 1H , H-3), 6.44(d , J =2.5 Hz ,
1H ,H-6), 5.08(d , J =6.0 Hz , 1H , H-1″), 13C NMR(75 MHz;
DMSO-d6)δ:164.7(C-2), 103.3(C-3), 182.1(C-4), 157.2(C-
5), 99.7(C-6), 163.1(C-7), 94.9(C-8), 161.3(C-9), 105.6(C-
10), 119.4(C-1′), 113.7(C- 2′), 150.1(C-3′), 146.0(C-4′),
116.2(C-5′), 121.6(C-6′), 100.1(C-1″), 73.3(C-2″), 76.6(C-
3″), 69.8(C-4″), 77.3(C-5″), 60.8(C-6″);经与文献[ 2] 对照 ,
化合物 9与木犀草素-7-O-葡萄糖苷的波谱数据一致 , 故化
合物 9鉴定为木犀草素-7-O-葡萄糖苷。
化合物10　黄色粒状结晶(乙醇),mp 261～ 263 ℃。难
溶于乙醇 、甲醇 , 易溶于吡啶。 TLC薄层板上喷 1%AlCl3乙
醇溶液显黄色。 IR(KBr , cm-1)νmax:3 401 , 1 669 , 1 617 ,
1 521 , 1 460 , 1 181 , 840;与蒙花苷对照品共薄层 , R f值与显
色行为完全一致 , 故化合物 10鉴定为蒙花苷。
化合物11　黄色粒状结晶(乙醇),mp 215～ 217 ℃。易
溶于乙醇 、甲醇。 TLC 薄层板上喷 1% AlCl3乙醇溶液 , 显黄
色。 IR(KBr , cm-1)νmax:3 400 , 1 668 , 1 619 , 1 520 , 1 458 ,
1 180 , 837;1H NMR(300 MHz , DMSO-d6)δ:7.54(dd , J=8.5 ,
2.5 Hz , 2H ,H-2′, 6′), 6.83(d , J=8.5 Hz , 1H ,H-5′), 6.38(d ,
J=2.5 Hz , 1H ,H-8), 6.19(d , J=2.5 Hz , 1H ,H-6), 5.34(d , J
=6.0 Hz , 1H ,H-1″), 5.28(d , J =2.0 Hz , 1H ,H-1″′), 13C NMR
(75 MHz;DMSO-d6)δ:156.6(C-2 ), 133.5(C-3), 177.5(C-4),
161.4(C-5), 98.8(C-6), 164.2(C-7), 93.7(C-8), 156.8(C-9),
104.1(C-10), 121.3(C-1′), 115.4 (C- 2′), 148.6(C-3′), 144.9
403第 5期 杨念云等:菊花脑嫩茎叶的化学成分
(C-4′), 116.4(C-5′), 121.7(C-6′), 101.3(C-1″), 74.2(C-2″),
76.1(C-3″), 70.7(C-4″), 76.6(C-5″), 67.1(C-6″), 100.9(C-
1″′), 70.5(C-2″′), 70.2(C-3″′), 72.0(C-4″′), 68.4(C-5″′),
18.0(C-6″′);经与文献[ 2] 对照 ,化合物 11 与芦丁的波谱数
据一致 ,故化合物 11 鉴定为芦丁。
化合物12　白色结晶 ,在 300 ℃以上不熔融 , 灼烧不碳
化 ,极易溶于水 , 溶于热乙醇和甲醇 , 不溶于氯仿和乙酸乙
酯 ,其水溶液加四苯硼钠试剂有白色沉淀 , 表明为钾离子反
应;α-萘酚反应有绿色环 , 显示具有硝酸根离子 , 与硝酸钾
标准品对照反应均相同;IR(KBr , cm-1)νmax:1 760(弱尖),
1 380(强宽), 830(尖), 700(弱), 符合无机离子硝酸根的特
征峰 ,与硝酸根标准品红外光谱一致 ,故化合物 12 鉴定为
硝酸钾。
【参 考 文 献】
[ 1] 　国家中医药管理局.中华本草[M] .上海:上海科技出版社 ,
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[ 3] 　凌　云(Ling Y),鲍燕燕(Bao YY),朱莉莉(Zhu LL).蒲公英化
学成分的研究[ J] .中国药学杂志(Chin Pharm J), 1997 , 32
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[ 4] 　何明芳(He MF),孟正木(Meng ZM),沃联群(Wo LQ).积雪草
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Chemical Constituents of Dendranthema nankingense
YANG Nian-Yun1 ,REN Ai-Nong1 ,HU Wan-Chun2 ,QIAN Shi-Hui1 ,DUAN Jin-Ao1 ,TIAN Li-Juan3
(1Jiangsu Provincial Academy of Traditional Chinese Medicine , Nanjing 210028 ;
2Ji′an People′s Hospital , Ji′an 343000 ;3Jinling Pharmaceutical Co., Ltd , Nanjing 210009 , China)
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of Dendranthema nankingense.METHODS:Various chro-
matographic methods were used to separate the chemical constituents , and their structures were determined by spectral
analyses.RESULTS:12 compounds separated from Dendranthema nankingense were elucidated as cerotic acid ,β-sitos-
terol , ursolic acid , chrysoeriol , luteolin , caffeic acid , daucosterol , chrysoeriol-7-O-glucoside , luteolin-7-O-glucoside ,
linarin , rutin and potassium nitrate.CONCLUSION:These compounds were all isolated from Dendranthema nankin-
gense for the first time.
【KEY WORDS】　Dendranthema nankingense;Chemical constituents;Structural identification
　This study was supported by Jiangsu Province Natural Science Foundation(No.BK2001184)
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2006年
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404 学 报 　 Journal of China Pharmaceutical University 第 36卷