全 文 ：糙叶五加叶化学成分研究
〔摘要〕 目的 研究糙叶五加叶的化学成分。 方法 采用大孔吸附树脂、正反相硅胶、Sephadex LH-20 凝胶等柱层析
方法及重结晶手段进行分离纯化，并采用波谱技术和化合物的理化性质鉴定其结构。结果 从糙叶五加叶中分离并鉴定
了 10 个单体化合物，分别为：豆甾醇(1)、胡萝卜苷(2)、蜜蜡酸(3)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)、虫漆蜡酸(5)、正十
六烷酸(6)、山奈酚(7)、芦丁(8)、槲皮素(9)、正三十四烷酸(10)。 结论 研究结果进一步明确了糙叶五加叶的物质基础，为今
后开发该植物提供了实验数据。
〔关键词〕 糙叶五加叶；化学成分；结构鉴定
〔中图分类号〕R284.1 〔文献标识码〕A 〔文章编号〕doi:10.3969/j.issn.1674－070X.2014.03.007.024.03
Study on chemical constituents from the leaves of Acanthopanax
henryi(Oliv.) Harms
LI Zhi1, ZOU Qinpeng2, LI Xiaojun1, YE Huixuan1, HUANG Weichao1, XIE Xia1, LIU Xiangqian1*
(1. School of Pharmacy, Hunan University of Chinese medicine, Changsha, Hunan 410208, China;
2. Changsha Broad-Ocean Bio-Science and Technique Co. Ltd. Changsha, Hunan 410205, China)
〔Abstract〕 Objective To study the chemical constituents of leaves of Acanthopanax henryi
based on antioxidant activities. Methods The compounds were isolated and obtained
by macroporous resin, silica gel, MDS, Sephadex LH-20 column chromatography and
recrystallization. The structures of these compounds were elucidated by means of physiochemical
properties and a variety of spectroscopic analyses. Results Ten compounds were identified as
stigmasterol (1), daucosterol (2), melissic acid (3), quercetin-3-O-β-glucoside (4), lacceroic acid(5),
palmitic acid(6), kaempferol(7), rutin(8), quercetin(9) and n-tetra-triacontanoic acid(10). Conclusion
The results clarify the material basis of antioxidant activity of the leaves of Acanthopanax henryi
(Oliv.) Harms, which provide reference for the future development of this plant.
〔Key words〕 Acanthopanax henryi; chemical constituents; structure identification
李 芝 1，邹亲朋 2，李小军 1，叶惠煊 1，黄玮超 1，谢 霞 1，刘向前 1*
（1.湖南中医药大学药学院，湖南 长沙 410208；2.长沙博海生物科技有限公司，湖南 长沙 410205）
〔收稿日期〕2013－10－27
〔基金项目〕湖南省自然科学基金重点资助项目(11JJ2042)；湖南省中药学十二五重点学科建设项目；湖南中医药大学药物分析学“十二五”校
级重点学科建设项目。
〔作者简介〕李 芝，女，在读硕士研究生，主要从事中药及天然产物活性成分研究。
〔通讯作者〕* 刘向前，男，教授，硕士研究生导师，E-mail：lxq0001cn@163.com。
2014 年 3 月第 34 卷第 3 期
Mar． 2014 Vol． 34 No． 3
湖 南 中 医 药 大 学 学 报
Journal of Hunan Univ． of CM
·中药分析·
24
糙叶五加(Acanthopanax henryi(Oliv.) Harms)又
名亨利五加，属于五加科五加属植物，为中国特有植
物，广泛分布于湖南、湖北、浙江、安徽等地。 其根皮
作为“五加皮”收载于湖南省中药材地方标准，具有
祛风湿、补肝肾、活血化瘀等功效，民间用其治疗风
湿痹痛、水肿、跌打损伤等 [1]。 已从糙叶五加根皮中
分离得到了紫丁香苷、紫丁香酚苷、紫丁香树脂醇、
β-谷甾醇、豆甾醇、海松酸(+)-芝麻素、洒维宁和刺
五加苷 E 等化合物 [2]；但对糙叶五加叶的化学成分
及其活性研究少有报道。 本课题组对五加属植物开
展了系统研究， 前期已从糙叶五加叶抗氧化活性部
位中分离得到了新绿原酸、4-O-咖啡酰奎尼酸、异
槲皮苷、山柰酚-3-芸香糖苷、异绿原酸 B、洋蓟素、
异绿原酸 A、 异绿原酸 C 和槲皮素-3，7-二葡萄糖
苷等化合物， 并对其中多个化合物进行了 HPLC 的
定量研究[3-4]。 本文仅对糙叶五加叶抗氧化活性部位
中的石油醚(PE)萃取部位、乙酸乙酯(EtOAc)萃取部
位和正丁醇(n-BuOH)萃取部位得到 10 个单体化合
物，现将成分分离鉴定的方法与结果报道如下。
1 仪器与材料
1.1 主要仪器
SGWX-4 型显微溶点测定仪 (上海精密科学仪
器有限公司)； AVATAR-360 型傅里叶红外光谱仪
（美国 Nicolet 公司）；JMS-700 型高分辨质谱仪 （日
本电子株式会社）；QP-2010 型气质联用仪（日本岛
津公司）；UNITY-500 型二维核磁共振仪（美国 Var-
ian公司）；INOVA-400 型一维核磁共振仪 （美国
Varian公司）。
1.2 材料
药材于 2011 年 10月采自湖南省新化县， 经湖
南中医药大学药学院刘向前教授鉴定为糙叶五加
Acanthopanax henryi(Oliv.) Harms 叶，干燥后备用。
正相层析硅胶 (青岛海洋化工厂)，MDS-5-300 反相
硅胶 （北京中元天成科技发展有限公司）；Diaion
HP-20P（日本三菱化学公司）；Sephadex LH-20（瑞
典 Pharmacia 公司）；D101 大孔树脂 （天津光复精
细化工研究所）；石油醚、甲醇等试剂均为分析纯。
2 方法
干燥的糙叶五加叶粉碎，称质量 1 kg，分别加
入 20 L 95% 、80% 、60%乙醇冷浸提取 ， 最后加
10 L 水回流提取 2 次，2 h/次，合并提取液，回收试
剂，得到提取物 396 g。 热水混悬该提取物依次使用
PE、EtOAc、n-BuOH 萃取， 得到 PE 萃取物 14.0 g、
EtOAc萃取物 23.3 g、n-BuOH萃取物 67.0 g。
将 PE萃取物 14.0 g进行硅胶柱层析，以二氯甲
烷-甲醇梯度洗脱，得 6个馏分(P.Ⅰ→Ⅶ)。P.Ⅱ(0.3 g)
上正相硅胶柱分离，以二氯甲烷-甲醇洗脱，得到化
合物 1 (162 mg)。 P. Ⅶ经重结晶， 得到化合物 2
(379 mg)。 P.Ⅱ (1.4 g)上硅胶柱分离，以二氯甲烷-甲
醇洗脱，得 P.Ⅱ-1 和 P.Ⅱ-2，得到化合物 3 (465mg)
和化合物 5 (75 mg)。 P.Ⅵ经 D101 大孔吸附树脂吸
附，甲醇-水梯度洗脱，得到 4 个馏分(P.Ⅵ-1→4)，P.
Ⅵ-2 上 反相硅胶柱分离，得到化合物 6 (140 mg)。
P.Ⅲ (0.4 g)经重结晶，得到化合物 10 (70 mg)。
将 EtOAc 萃取物 23.3 g 上 D101 大孔吸附树
脂柱以甲醇-水梯度洗脱， 得到 5 个馏分 （E. Ⅰ→
Ⅵ）。 E.Ⅱ上硅胶柱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，得化
合物 9（14 mg）和化合物 7（175 mg）。
将 n-BuOH萃取物 2.0 g， 经硅胶柱层析分离，
氯仿-甲醇梯度洗脱，得到化合物 4（85 mg）和化合
物 8(1 250 mg)。
3 结构鉴定
化 合 物 1： 白 色 针 状 结 晶 ，mp133 ~
135 ℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性 ，IRcm-1：
3421 (OH)，2960 (C=C)，2937 (CH3)，2867(CH)，1642
(C=C)，1465(CH2)，1380(CH3)，1060(C-O)等处有较强
吸收峰；1H-NMR (600 MHz，CDCl3) δ：3.52 (1H，m，
H-3)，5.35(H，d，H-6)，0.69(3H，s，H-18)，1.01(3H，s，
H-19)，0.82(3H，d，J=6.8 Hz，H-21)，5.14 (1H，dd，J=
6.6 Hz，H-22)，5.03 (1H，dd，J=6.6 Hz，H-23)，0.93
(6H，d，J=6.9 Hz，H-26 和 H-27)，0.91 (3H，d，J=6.6
李 芝，等 糙叶五加叶化学成分研究第 3 期 25
Hz，H-29)；13C-NMR(150 MHz，CDCl3) δ：37.3(C-1)，
31.7 (C -2)，71.8 (C -3)，42.3 (C -4)，140.9 (C -5)，121.7
(C-6)，31.7(C-7)，31.7(C-8)，50.1(C-9)，36.2 (C-10)，
21.0(C-11)，39.6(C-12)，42.1(C-13)，56.9(C-14)，23.1
(C-15)，28.3(C-16)，55.9(C-17)，12.1(C-18)，19.7(C-
19)，42.2 (C-20)，21.4 (C-21)，138.3 (C-22)，129.3 (C-
23)，51.3(C-24)，34.0(C-25)，21.1(C-26)，18.7(C-27)，
26.1(C-28)，12.4(C-29)。以上数据与文献报道的化合
物豆甾醇结构一致[5]，故鉴定化合物 1为豆甾醇。
化合物 2：白色粉末，mp 274~276 ℃，13C-NMR
(150 MHz，C5D5N) δ：37.7 (C-1)，30.4 (C-2)，78.7 (C-
3)，40.3(C-4)，141.4(C-5)，121.9(C-6)，32.4(C-7)，32.4
(C -8)，50.3 (C -9)，37.2 (C -10)，21.5 (C -11)，39.6 (C -
12)，42.8(C-13)，57.2(C-14)，24.7(C-15)，28.6(C-16)，
56.8(C-17)，12.1(C-18)，19.5(C-19)，36.5(C-20)，19.2
(C-21)，34.6(C-22)，27.2(C-23)，46.5(C-24)，30.1(C-
25)，19.5 (C-26)，20.0 (C-27)，23.8 (C-28)，12.3 (C-
29)；glc：102.8 (C -1’)，75.4 (C -2’)，78.6 (C -3’)，72.0
(C-4’)，78.1(C-5’)，63.0(C-6’)。 以上数据与参考文
献比对一致[6]，故确定化合物 2为胡萝卜苷。
化合物 3：白色针状结晶，mp 92~93 ℃。 IRcm-1：
3464 (OH)，2961 (CH3)，2870 (CH)，1703 (C=O)，1453
(CH2)，758。 EI-MS：m/z 452.5 [M+]，424，396，382，368
……97，85，71，57等一系列掉-CH2碎片峰；以上数据
与参考文献比对一致[7]，故确定该化合物为蜜蜡酸。
化合物 4：淡黄色粉末，mp 239～241 ℃，盐酸-
镁粉反应呈阳性，Molish 反应阳性。 1H-NMR(600
MHz，DMSO -d6) δ：5.47 (1H，d，J =7.8，glc -H)，6.21
(1H，d，H-6)，6.41 (1H，d，H-8)，6.84 (1H，d，H-5’)，
7.59(1H，d，J=2.0 Hz，H-2’)，7.53(1H，dd，J=1.8 Hz，
8.0 Hz，H-6’)。 13C-NMR (125 MHz，DMSO-d6) δ：
156.7(C-2)，133.8(C-3)，177.9(C-4)，161.7(C-5)，99.1
(C-6)，164.5 (C-7)，94.2 (C-8)，156.6 (C-9)，104.4 (C-
10)，121.6(C-1’)，115.6(C-2’)，145.2(C-3’)，148.9(C-
4’)，116.6 (C-5’)，121.6 (C -6’)；glc：101.3 (C -1)，74.5
(C-2)，76.9(C-3)，70.4(C-4)，78.0(C-5)，61.4(C-6)。 以
上数据与参考文献比对一致 [8]，故鉴定化合物 4 为
槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 5： 白色针状结晶，mp 94~95 ℃。 EI-
MS：m/z 480.5[M+]，并出现了 452，438，424，410……
97，85，71，57 等碎片峰， 符合饱和脂肪酸的一般裂
解规律。 以上数据与虫漆蜡酸的数据一致[9]，故确定
该化合物为虫漆蜡酸。
化合物 6：白色粉末，mp 61~62 ℃。 IRcm-1：2920
(CH3)，2850 (CH)，1660 (C=O)，1469 (CH2)，719。 EI-
MS：m/z 256.2[M+]，227，213，185，157，129，85，73，57
等碎片峰； 以上数据与参考文献中十六烷酸比对一
致[10]，故鉴定化合物 6为十六烷酸。
化合物 7：淡黄色粉末，mp 272~274 ℃，TLC 分
析三氯化铁显蓝色， 盐酸-镁粉反应呈阳性。 13C-
NMR(150 MHz，DMSO) δ：147.1 (C-2)，135.9 (C-3)，
176.2 (C-4)，161.0 (C-5)，98.4 (C-6)，164.2 (C-7)，93.7
(C -8)，156.5 (C -9)，103.2 (C -10)，121.9 (C -1’)，129.7
(C-2’)，115.6(C-3’)，159.4(C-4’)，115.6(C-5’)，129.7
(C-6’)。 以上数据与参考文献比对一致[11]，故鉴定化
合物 7为山柰酚。
化合物 8： 黄色粉末，mp 179~182 ℃， ESI-
TOF-MS 显示 [M+H]+ m/z 611.303， 其分子式为
C27H30O16，1H -NMR (600 MHz，DMSO -d6) δ：5.34
(1H，d，J=7.2，glc-H)，4.38 (1H，d，J=1.8，rha-H)，6.19
(1H，d，H-6)，6.38 (1H，d，H-8)，6.84 (1H，d，H-5’)，
7.55(1H，d，J=2.4 Hz，H-2’)，7.53(1H，dd，J=2.4 Hz，
8.4 Hz，H-6’)。 13C-NMR (125 MHz，DMSO-d6) δ：
156.8(C-2)，133.7(C23)，177.8(C-4)，161.0(C-5)，99.1
(C-6)，164.5 (C-7)，94.0 (C-8)，157.0 (C-9)，104.4 (C-
10)，121.6(C-1’)，115.5(C-2’)，145.2(C-3’)，148.8(C-
4’)，116.7 (C-5’)，122.0 (C -6’)；glc：101.6 (C -1)，74.5
(C -2)，76.3 (C -3)，72.3 (C -4)，76.9 (C -5)，67.4 (C -6)；
rha：101.2(C-1)，70.8(C-2)，71.0(C-3)，72.3(C-4)，70.4
(C-5)，18.2(C-6)。 以上数据与参考文献比对一致[12]，
故确定化合物 8为芦丁。
化合物 9：淡黄色粉末，mp 310~312 ℃，TLC 分
析三氯化铁显蓝色，盐酸-镁粉反应阳性。 1H-NMR
(600 MHz，DMSO) δ：6.19 (1H，d，J=2.4 Hz，H-6)，
湖南中医药大学学报 2014 年第 34 卷26
6.41(1H，d，J=2.4 Hz，H-8)，7.68(1H，d，J=2.4 Hz，H-
2’)，7.54(1H， d，J=2.4，7.8 Hz，H-6’)，6.89(1H，d，J=
7.8 Hz，H-5’)。 13C-NMR(150 MHz，DMSO) δ：147.2
(C-2)，136.2 (C-3)，176.3 (C-4)，161.1 (C-5)，98.6 (C-
6)，164.3 (C-7)，93.8 (C-8)，156.6 (C-9)，103.4 (C-10)，
122.4(C-1’)，115.5(C-2’)，145.5(C-3’)，148.1(C-4’)，
116.0(C-5’)，120.4(C-6’)。以上数据与参考文献比对
一致[13]，故确定化合物 9为槲皮素。
化合物 10： 白色针状结晶，mp 89~90 ℃。 EI-
MS：m/z 508.5 [M+]，480，452，438，424，410……71，
57，43，29 等一系列掉-CH2碎片峰和脂肪酸特征的
碎片峰。以上数据与参考文献比对一致[14]，故鉴定化
合物 10为正三十四烷酸。
4 结论
本文报道从糙叶五加叶中分离的 10个化合物，
包括 4 个脂肪酸类化合物、2 个甾体类化合物和 4
个黄酮类化合物。 文献研究表明黄酮类化合物多有
祛痰、止咳、平喘、改善血液循环、提高免疫力、降血
脂、抗氧化、抗炎等药理活性，在药品、食品和保健品
领域具有广泛的应用价值。 本课题组研究也发现该
植物叶中黄酮类化合物含量丰富， 有很好的抗氧化
活性，且该资源湖南省较为丰富，目前尚未被有效利
用，故有待进一步的研究和开发。
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（本文编辑 杨 瑛）
（本文编辑 匡静之）
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文明建设。
其二， 民族特色文化方面：“十二五” 规划提出
“推动文化大发展大繁荣， 提升国家文化软实力”的
发展纲要。 我国当前已步入建设中国特色先进文化
的伟大进程。 对《十问》“审夫阴阳”的非有神论等生
命观的理论归纳， 有利于解析为何祖国医学会设定
追求人的行为与天地自然的运行法则相符合为生命
与健康的理想状态，而在世界医学中独树一帜，以引
导民族文化自觉性与自豪感， 促进国家文化软实力
的可持续发展。
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