全 文 :收稿日期:2012 - 01 - 12
作者简介:郑勇龙(1979 -) ,男,浙江缙云人,中药师,研究方向:
中药化学成分与药效。
通讯作者:林观样(1968 -) ,男,浙江苍南人,副主任药师,学士,研
究方向:生药学。
组的差异具有显著性(P < 0. 05) ,且高剂量组与阳性对照
组无显著性差异(P > 0. 05) ,表明该样品能够显著延长小
鼠常压耐缺氧时间。
4 讨 论
5 种不同溶剂的极性由大到小次序依次为正丁醇 >甲
醇 >乙醇 >丙酮 >乙醚,而以不同溶剂制得干燥品的含量
以丙酮组成分明显高于其他组别,依据相似相容原则,说明
蓝萼香茶菜中有效成分总二萜的极性与丙酮最相近。
缺氧对机体是一种劣性刺激,影响机体的氧化供能,最
终导致机体的心脑等重要器官缺氧,引起氧供应不足而死
亡。急性脑缺血性缺氧实验的机制:动物断头后,由于脑供
血的终止,在短时间内脑中原有的血液和营养物质尚能使
脑功能维持短暂时间,显示出有规律地张口喘气,以喘气时
间为指标,可观察受试药品对脑缺血性缺氧的保护作
用[5],蓝萼香茶菜有延长动物喘气时间的趋势,但与阴性
对照组无显著性差异(P > 0. 05) ,可能与中药起效时间较
长等因素有关。
常压缺氧为非特异性缺氧,蓝萼香茶菜之所以能够延
长小鼠耐缺氧时间,与该药心肌保护、微循环改善等作用以
适应缺氧的应激状态,从多方面协同作用以提高小鼠缺氧
耐受性。且蓝萼香茶菜在中国东部地区药源丰富,价格相
对低廉,故其使用价值较大。
参考文献
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中 华 中 医 药 学 刊
CHINESE ARCHIVES OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
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气质联用法分析细柱五加叶挥发油的化学成分
郑勇龙1,朱冬青1,林崇良1,王贤亲2,林观样1
(1.温州医学院附属第一医院,浙江 温州 325000;2.温州医学院分析测定中心,浙江 温州 325035)
摘 要:目的:研究细柱五加叶挥发油的化学成分。方法:水蒸气蒸馏法提取挥发油,利用 GC - MS计算机联
用仪定性分析,按峰面积归一化法求出挥发油中化学成分的百分含量。结果:从细柱五加叶挥发油中共分离出
51 个峰,鉴定出 47 个化学成分,占挥发油总量的 97. 83%,主要有 2 -蒎烯(9. 93%)、4 -甲基 - 1 -(1 -甲基乙
基)二环[3. 1. 0]己 - 2 -烯(15. 05%)、(-)- 4 -萜品醇(14. 82%)、反式石竹烯(9. 63%)。结论:细柱五加叶
的挥发油富含生物活性成分,有良好的利用价值。
关键词:细柱五加叶;GC - MS;挥发油;化学成分
中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:1673 - 7717(2012)06 - 1377 - 03
GC -MS Analysis of Volatile Components from Leaves of Dlender Acanthopanax
ZHENG Yong-long1,ZHU Dong-qing1,LIN Chong-liang1,WANG Xian-qin2,LIN Guan-yang1
(1. The First Affiliated Hospital of Wenzhou Medical College,Wenzhou 325000,Zhejiang,China;
2. Determination center,Wenzhou Medical College,Wenzhou 325035,Zhejiang,China)
Abstract:Objective:To study the chemical components of volatile oils from leaves of Dlender acanthopanax. Meth-
ods:The volatile was extracted by steam - stilling and identified by GC - MS. The percentage composition of volatile oil
was calculated by the peak area normalization method. Results:51 peaks were separated and 47 compounds were identified
from volatile oils of leaves of Dlender acanthopanax,accounting for 97. 83% of the total,in which the major constituents
were alpha - Pinene(9. 93%) ,Bicyclo[3. 1. 0]hex - 2 - ene,4 - methyl - 1 -(1 - methylethyl)-(15. 05%) ,3 - Cy-
clohexen - 1 - ol,4 - methyl - 1 -(1 - methylethyl)-,(R)-(14. 82%) ,Caryophyllene(9. 63%). Conclusion:The
volatile oils from leaves of Dlender acanthopanax is rich in biological active components and it was of high use value.
Key words:leaves of Dlender acanthopanax;GC - MS;volatile oils;chemical constituent
细柱五加(Dlender Acanthopanax)系五加科五加属植
物,分布于中南、西南及山西、陕西、河南、湖北、安徽、浙江
等地。药典收录细柱五加的根皮为南五加皮,功效为祛风
除湿、补益肝肾、强筋壮骨、利水消肿,用于风湿痹痛、筋骨
痿软、小儿行迟、体虚乏力、水肿、脚气,然中药大辞典对细
柱五加叶亦有记载,谓之五加叶[1],功效为散风除湿、活血
止痛、清热解毒,主皮肤风湿、跌打肿痛、疝痛、丹毒。且早有
《日华子本草》:治皮肤风,可作蔬菜食;《生草药性备要》:敷
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DOI:10.13193/j.archtcm.2012.06.195.zhengyl.051
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跌打,消肿痛。关于五加叶的三萜成分研究较多[2 -3],五加
属植物的挥发油也是主要活性成分之一,但五加叶的挥发油
成分未见详细的报道[4],为全面了解五加叶的的潜在价值,
我们采用 GC -MS联用技术测定其挥发油成分。
1 仪器和材料
1. 1 仪器 挥发油提取装置,旋转蒸发仪 BUCH1 - CH -
0230(瑞士 BUCHI公司) ,美国 Agilent6890N型气相色谱与
Agilent5975B质谱仪联用及工作站
1. 2 材料与试剂 样品采自浙江省温州瓯海区泽雅镇金
坑峡(系栽培品) ,经温州医学院附属第一医院林观样副主
任药师鉴定为五加科细柱五加 Dlender Acanthopanax;石油
醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠均为分析纯。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 将切碎后的细柱五加叶鲜品 200g
置于 1000mL圆底烧瓶中,用挥发油提取器提取 5h,油水经
石油醚萃取回收石油醚,无水硫酸钠处理后过滤,精油用乙
酸乙酯稀释后进样。
2. 2 GC - MS 分析 色谱柱为 HP - 5MS(30m × 0. 25mm
×0. 25um) ,升温程序为:柱起始温度 50℃,保持 5min,以
10℃· min -1升温到 260℃,保持 5min。载气为高纯 He,载
气流速为 1. 0mL· min -1,进样口温度为 250℃,进样量
1μL,分流比 10 ∶ 1。质谱条件:离子源 EI 源,电子能量
70eV,离子源温度为 230℃,四级杆温度为 150℃,溶剂延迟
为 5. 0min,质量范围 50 ~ 550amu,扫描方式:全扫描。
NIST05. L谱库。
2. 3 定性分析结果 经 GC /MS联用仪分析鉴定,共检出
51 个色谱峰,通过 HP MSD 化学工作站检索 NIST05. L 标
准质谱图库,并结合有关文献人工图谱解析,鉴定出了 47
个化合物。离子流程图见图 1。
2. 4 化学成分的百分比含量分析 通过 HP MSD 化学工
作站数据处理系统,按峰面积归一化法,求得挥发油中各化
学成分的相对百分含量,见表 1。
图 1 细柱五加叶挥发油的离子流程图
表 1 细柱五加叶挥发油的化学成分
峰号
保留时间
(min)
含量
(%)
化合物 分子式 分子量
1 8. 0256 0. 3142
2 -甲基 - 5 -(1 -甲基乙基)二环[3. 1. 0]己 - 2 -烯 Bicyclo[3. 1. 0]hex - 2 -
ene,2 - methyl - 5 -(1 - methylethyl)-
C10H16 136. 23
2 8. 2573 9. 9328 2 -蒎烯 alpha. - Pinene C10H16 136. 23
3 9. 2349 15. 0493
4 -甲基 - 1 -(1 -甲基乙基)二环[3. 1. 0]己 - 2 -烯 Bicyclo[3. 1. 0]hex - 2 -
ene,4 - methyl - 1 -(1 - methylethyl)-
C10H16 136. 23
4 9. 2879 3. 2127 左旋 - beta -蒎烯 Bicyclo[3. 1. 1]heptane,6,6 - dimethyl -2 - methylene -,(1S)- C10H16 136. 23
5 9. 5573 0. 4783 月桂烯 beta - Myrcene C10H16 136. 23
6 10. 2914 3. 5466 4 -异丙基甲苯 Benzene,1 - methyl - 4 -(1 - methylethyl)- C10H14 134. 22
7 10. 3714 2. 6623 双戊烯 Limonene C10H16 136. 23
8 10. 9502 0. 4709 GAMMA -萜品烯 1,4 - Cyclohexadiene,1 - methyl - 4 -(1 - methylethyl) C10H16 136. 23
9 11. 1514 1. 4656 顺式 - beta -萜品醇 Terpineol,cis - beta - C10H18O 154. 25
10 11. 7313 1. 8558 顺式 - beta -萜品醇 Terpineol,cis - beta - C10H18O 154. 25
11 12. 1466 0. 6901 2 - Cyclohexen - 1 - ol,1 - methyl - 4 -(1 - methylethyl)-,trans - C10H18O 154. 25
12 12. 4654 0. 4597 2 - Cyclohexen - 1 - ol,1 - methyl - 4 -(1 - methylethyl)-,trans - C10H18O 154. 25
13 12. 5701 0. 3312
(s)-顺式 -马鞭草烯醇 Bicyclo[3. 1. 1]hept - 3 - en - 2 - ol,4,6,6 - trimethyl
-,[1S -(1. alpha.,2. beta.,5. alpha.) ]-
C10H16O 152. 23
14 13. 1819 14. 8202
(-)- 4 -萜品醇 3 - Cyclohexen - 1 - ol,4 - methyl - 1 - (1 - methylethyl)-,
(R)-
C10H18O 154. 25
15 13. 3431 1. 1903 alpha -松油醇 3 - Cyclohexene - 1 - methanol,alpha,alpha,4 - trimethyl -,(S)- C10H18O 154. 25
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峰号
保留时间
(min)
含量
(%)
化合物 分子式 分子量
16 16. 0524 0. 3492 alpha -荜澄茄油烯 alpha - Cubebene C15H24 204. 35
17 16. 2018 1. 1152
β -波旁烯 Cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene,decahydro - 3a - methyl - 6 - meth-
ylene - 1 -(1 - methylethyl)-,[1S -(1. alpha,3a. alpha,3b. beta,6a. beta,6b. al-
pha) ]-
C15H24 204. 35
18 16. 7241 9. 6253 反式石竹烯 Caryophyllene C15H24 204. 35
19 16. 7959 0. 2635
白菖烯 1H - Cyclopropa[a]naphthalene,1a,2,3,5,6,7,7a,7b - octahydro - 1,1,7,
7a - tetramethyl -,[1aR -(1a. alpha,7. alpha,7a. alpha,7b. alpha) ]-
C15H24 204. 35
20 17. 1512 3. 6971 1,4,7,- Cycloundecatriene,1,5,9,9 - tetramethyl -,Z,Z,Z - C15H24 204. 35
21 17. 4112 0. 6215 α -姜黄烯 Benzene,1 -(1,5 - dimethyl - 4 - hexenyl)- 4 - methyl - C15H22 202. 34
22 17. 4959 3. 7419
大牻牛儿烯 D1,6 - Cyclodecadiene,1 - methyl - 5 - methylene - 8 -(1 - methyleth-
yl)-,[s -(E,E) ]-
C15H24 204. 35
23 17. 67 0. 7345
白菖烯 1H - Cyclopropa[a]naphthalene,1a,2,3,5,6,7,7a,7b - octahydro - 1,1,7,
7a - tetramethyl -,[1aR -(1a. alpha,7. alpha,7a. alpha,7b. alpha) ]-
C15H24 204. 35
24 17. 8712 0. 2095
1,6 - Cyclodecadiene,1 - methyl - 5 - methylene - 8 - (1 - methylethyl)-,[s -
(E,E) ]-
C15H24 204. 35
25 17. 9523 1. 2646
δ -荜澄茄烯 Naphthalene,1,2,3,5,6,8a - hexahydro - 4,7 - dimethyl - 1 - (1 -
methylethyl)-,(1S - cis)-
C15H24 204. 35
26 18. 3864 0. 9651 α -法呢烯 alpha - Farnesene C15H24 204. 35
27 18. 4453 0. 2713 γ -榄香烯 gamma - Elemene C15H24 204. 35
28 18. 7358 2. 136
匙桉醇 1H - Cycloprop[e]azulen - 7 - ol,decahydro - 1,1,7 - trimethyl - 4 - methyl-
ene -,[1ar -(1a. alpha,4a. alpha,7. beta,7a. beta,7b. alpha) ]
C15H24O 220. 35
29 18. 8053 3. 7551 石竹素 Caryophyllene oxide C15H24O 220. 35
30 19. 277 0. 3498 长叶蒎烯 Tricyclo[5. 4. 0. 0(2,8) ]undec - 9 - ene,2,6,6,9 - tetramethyl - C15H24 204. 35
31 19. 437 2. 1227 T -杜松醇 tau - Cadinol C15H26O 222. 37
32 19. 5946 1. 2771 A -荜橙茄醇 alpha - Cadinol C15H26O 222. 37
33 19. 8405 0. 6372
6,10 -二甲基 - 3 -[1 -甲基亚乙基]- 1 - 环癸烯 6,10 - Dimethyl - 3 - (1 -
methylethylidene)- 1 - cyclodecene
C15H28 208. 39
34 20. 937 0. 3644 正十八烷 Octadecane C18H38 254. 49
35 21. 0417 0. 3493 植烷 Hexadecane,2,6,10,14 - tetramethyl - C20H42 282. 55
36 21. 4499 0. 1519 植酮 2 - Pentadecanone,6,10,14 - trimethyl C18H36O 268. 48
37 21. 9687 0. 2232 甲氧基乙酸,4 -十三酯 Methoxyacetic acid,4 - tridecyl ester C16H32O3 272. 42
38 22. 9557 0. 3055 正二十烷 Eicosane C20H42 282. 55
39 23. 8945 0. 3749 正十九烷 Nonadecane C19H40 268. 52
40 24. 0757 0. 4635 植物醇 Phytol C20H40O 296. 53
41 24. 8015 0. 5162 二十二烷 Docosane C22H46 310. 61
42 25. 6651 0. 7103 正二十一烷 Heneicosane C21H44 296. 57
43 26. 4615 1. 7575 四十三烷 Tritetracontane C43H88 605. 16
44 26. 5215 0. 5884 正二十四烷 Tetracosane C24H50 338. 65
45 27. 4991 0. 8618 正十七烷 Heptadecane C17H36 240. 47
46 28. 6544 0. 7424 正三十六烷 Hexatriacontane C36H74 506. 97
47 30. 0626 0. 8059 四十三烷 Tritetracontane C43H88 605. 16
3 讨 论
从细柱五加叶挥发油中鉴定出 47 种化合物,占挥发油
总量的 97. 83%,含量较高的有 2 -蒎烯(9. 93%)、4 -甲基
- 1 -(1 -甲基乙基)二环[3. 1. 0]己 - 2 -烯(15. 05%)、
(-)- 4 - 萜品醇(14. 82%)、反式石竹烯(9. 63%)。
(-)- 4 -萜品醇对 Bacillusthuringiensis 体外有抑菌作用,
石竹素有抗肿瘤、解痉、抗菌作用,β - 波旁烯、α - 姜黄
烯[5]也有抑菌、抗菌消炎作用,T -杜松醇有平滑肌松弛作
用,其作用与罂粟碱相当,以上成分的药理作用与五加叶散
风除湿、活血止痛、清热解毒的功效相吻合,可作为五加叶
外用疗跌打肿痛、治皮肤病的理论基础。此外,五加叶挥发
油中的反式石竹烯、双戊烯、匙桉醇有平喘祛痰的活性。分
析认为细柱五加叶的挥发油可作为其功效的物质基础之
一,有良好的利用价值。
参考文献
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