全 文 ：1 3 2
延 边 次 学 院 学 报
J ( )U R N AI
_
(〕F YA NB I A N ME DIC AI C 〔) L LE G E
V o l
.
] 6 No
.
2
19 9 3
人参芦头非皂试类成分的研究
张永鹤 ’ 张艺莲 ’ 朴惠善 ` 陈英杰“ 徐绥绪 “ 方莲花“ 韩东铁 ,
提要 从 人参芦头中分离得到 4个非皂贰类成分 , 经理化性质 、 波谱分析和薄层层析 , 分别
鉴定为 p一谷幽醇胡萝 卜贰 、 蔗糖和腺昔 , 这 4 个化合物均为首次从人参芦 头中分离得到的已知化
学成分
关键词 人参 ; 谷幽醇 ; 蔗糖 ; 腺昔
人参芦头系人参 ( p a n a x g in s e n g C . A .
M ey e r ) 的 卜燥根茎 . 我们在系统研究国产人
参过程中 , 从人参芦头中分离并鉴定了 10 个
人参皂贰类化合物川 . 经过进一步分离和鉴
定 , 首次 从人参芦头中分离得到 p一谷街醇
( 1 )
, 胡萝 卜试 ( 2 ) , 蔗糖 ( 3 ) 和腺背 ( 4 )
等 4 种已知化学成分 .
实验材料及仪器
生晒参芦头 , 由延边民学院药 I `提供 , 标
准品山沈阳药学院植化室提供 , 熔点用 X 6
型精密熔点测定仪 (北京产 ) 测定 , 红外光
谱用 p e r k i n 一 E l m e r g s 3 G 型 , 核磁 共振 用
B r u k e r
一
A c 2 5 o 型仪器测定 . 质潜用 V G 一 7 05 /
S E 质谱仪 . 柱层折用硅胶系上海五四化学试
剂厂出品 ( 2 0 0一 3 0 0 口 ) , 薄层层折硅胶系青
岛海洋化 _ L厂出品 . 薄层层析展开剂为 A : 抓
仿一甲醇 ( 15 : 2 ) ; B : 石油醚一乙酸乙酷 ( 10
: l ) ; C ; 正丁醇一乙酸乙酷 一水 (4 : l : 5 , 上
层 ) ; D : 抓仿 一甲醇 一水 ( 13 , 7 , 2 , 下层 ) .
提取分离
延边 医学院 夭然药物化学教研室
沈阳药学院
延边 医学院附属医院药局
药学系 86 届毕业实习生
生晒参芦头粗粉 6k g , 于 63 一 67 C 水浴
_
L用甲醇回流提取 , 回收甲醇成浸膏 , 再悬
浮于水中 , 分别用乙醚 、 水饱和正丁醇萃取 ,
回收溶剂得 乙醚萃取部分及正 丁醇萃取部
分 .
乙醚萃取物进行硅胶柱层析 , 以氯仿 一 甲
醇 ( 50 : l , 5 0 : 2 , 50 : 4 , 5 0 : 8 , 5 0 : 16 ,
5。 ’ 32 , l , l) 进 行梯度洗脱 , 每流分接
2 5 Om l
, 共得 3 1 0 流分 .
1 一 29 流分合并浓缩 , 放耸 , 析出沉淀 ,
过滤 , 甲醉重结晶得白色片状结晶 件谷街醇
( l )
,
61 一 81 流分 合并浓缩 , 放段 , 析出沉淀 ,
过滤 , 沉淀用大量的甲醇重结晶 , 得白色粉
状结晶胡萝 卜贰 ( 2 ) , 2 23 一 2 40 流分浓缩 , 放
段 , 析出白色方晶 , 过滤 , 甲醇 一水重结晶 , 得
蔗糖 (3 ) .
正丁醇萃取物 , 进行硅胶柱层析 , 以氛
仿一甲醉 ( 2 0 : l , 1 0 : 1 . 5 : 1 , 2 : l , 1 :
1) 梯度洗脱 , 每流分收集 4 0 0 m l , 共得 2 90
流分 .
78 ~ 8 8 流分 , 析出白色沉淀 , 过滤 , 滤
液浓缩放黄 , 析出无色针晶 , 甲醇重结晶得
腺背 ( 4 ) , 其他流分 , 如前文报道 t ’ 」, 分别鉴
定 为 人参 皂 贰 R h , , 一 R g : , , 一 R g , , 一 R g , , -
R e
, 一
Rd
, 一
R 。
, 一
R b
Z , 一
R b
: 和 一 R o .
DOI : 10. 16068 /j . 1000 -1824. 1993. 02. 026
2 期 张永鹤 , 等 人参芦头非皂类成分的研究 13 3
3 结构鉴定
。 子 ` “
晶 扒一 白色片状结晶 ( 甲醇 ), m :P 13 0 -
1 3 4 C
,
I
J
ie b e r m a n n
一
B u r e h a r d 反应阳性 . I R 。
m a x ( e m
一 ’
)
: 3 4 3 1 ( ( ) H )
,
2 9 5 9
,
29 3 8
,
2 8 6 9
,
K B r
1 6 4 1 ( C = C )
,
1 4 6 5 (环 C 一 H ) 1 3 8 2 ( C H 3 ,
宽峰 ) , 1 0 61 (仲 C 一O ) . 其 IR 谱及薄层层析
的 R f 值均与标准品一致 , 故鉴定为 p一谷当
醇 .
晶 2 , 白色粉状晶 (甲醇 ) , m p : 3 03 ~
3 o 5 C
,
I
碑
i e b e r m a n n
一
B u r e h a
r d 反应阳性 . I R t,
m a x ( e m
一 ’
)
: 3 4 1 3 ( O H )
,
2 9 5 9
,
2 9 3 6
,
2 8 7 1
K B r
( C
一
H )
,
1 6 3 7 ( C 一 C ) , 14 6 4 (环 C 一 H ) , 1 3 8 1 ,
13 6 8 ( C
一
Z X C H
3
)
,
1 0 7 4 ( C
一
( ) )
,
10 2 4 (伯 C -
( ) )
. ’ 3C 一 N M R 谱 ( C : D S N ) , 内标 T M S ) a p p m :
试元部分 : 3 7 . 5 ( C , ) , 3 0 . 3 0 ( C Z ) , 7 8 . 2 ( C 3 ) ,
3 9
.
4 ( C
; )
,
14 0
.
9 ( C
S
)
,
1 2 1
.
9 ( C
6 )
,
3 2
.
2
( C
7
)
,
3 2
.
1 ( C
。
)
,
5 0
.
4 ( C
。
)
,
3 7
.
0 ( C
, 、`
)
,
2 1
.
3
( C
. 1 )
,
2 8
.
6 ( (二, 2 ) , 4 2 . 5 ( C 、 。 ) , 5 6 . 9 ( (二, ; ) , 2 4 . 6
( C
,:
)
,
4 0
.
0 ( C
. 。
)
,
5 6
.
3 ( C
. 7
)
,
1 2
.
2 ( C
, ,
)
,
1 9
.
5
( C
, ,
)
,
3 6
.
4 ( C
2.。
)
,
1 9
.
6 ( (二: 1 ) , 3 4 . 3 ( (二2 : ) , 2 6 . 5
( C
z 3
)
,
4 6
.
1 ( C
Z、
)
,
2 9
.
5 ( C
: ;
)
,
1 9
.
3 ( C
26
)
,
2 0
.
0
( C
2 7
)
,
2 3
.
4 ( (二2。 ) , 12 . 0 ( (二2。 ) . 糖部分 : 1 0 2 . 6
( C
】, ) 7 5
.
4 ( C
Z
,
)
,
7 8
.
7 ( C
3
·
)
,
7 1
.
8 (C
;
·
)
,
7 8
.
5 ( C
。 , ) , 6 2
.
9 ( C
。 ·
)
. 其 IR 谱 , ’ :`C 一N M R 谱
及薄层层析的 R f 值均 与标准品 一致 , 故鉴定
为胡萝 卜贰 .
晶 3 , 白色方晶 ( 甲醇一 水 ) , 有甜味 . m p :
K l玉r
1 6 2 ~ 1 6 3 C
.
M
o l is e h 反 应 阳性 . I R 。 m a x
( e m
’
)
:
3 5 6 0 ( O H )
,
3 3 9 0 ( O H )
,
3 3 2 0
( ( )H )
,
2 9 3 5
,
1 3 4 5 ( C
一
H )
,
1 1 2 6
,
10 6 6 ( (二-
O )
,
9 0 6 (
a 一
D
一毗喃葡萄搪环振动 ) . ’ 3C 一 N M R
( 〔二: D SN , 内标 T M S ) a p p m : a 一 D 一 ( ; Ic : 9 3 . 5准
( C
:
)
,
7 3
. 弃6 ( C Z ) , 7 3 . 4 6 ( C 3 ) , 7 1 . 8 ( C ; ) ,
7 5
.
1 ( C
S )
,
6 2
.
4 (C
6 )
. 日一 D 一 F r u e t o s e : 64 . 8
( C
l )
,
10 5
.
9 ( C
Z )
.
8 4
.
4 ( C 3 )
,
7 9
.
9 ( C
j
)
,
7 5
.
6 ( C
。
)
,
6 2
.
9 ( C
6 )
. 其 IR 及 ” 〔二一 N M R 谱
与标准品一致 , 故鉴定为蔗糖 .
晶 4 , 无色针晶 (甲醇 ) . m p : 2 3 5 ~ 2 3 7 C
IR u m a x ( e m
一 ’ ) : 3 3 3 5 ( N H )
,
3 1 6 7 ( ( ) H )
,
K B r
2 9 2 0
,
16 6 7 ( C = N )
,
1 6 0 6 (C 二 C ) , 15 7 3 ,
14 7 4
,
1 4 1 4 (腺膘吟骨架振动 ) , 1 2 10 , 1 12 6 ,
1 0 7 1 ( C
一
O )
.
E l
一
M S m / z (% )
: 2 6 7 ( M
,
6 ) 2 3 7 ( M
一
C H
z
( )
,
1 2 )
,
1 78 ( M
一
C 3 H S( )
3 ,
3 1 )
,
1 6 4 (M
一
C
。
H
7
O
3 , 10 0 )
,
1 3 6 ( M
一
C
S
H
7
O
; ,
6 4 )
,
1 3 5 ( M
一
C SH s (〕4 , 7 8 ) . ’ H 一 N M R
( C
SD 、N ) 6P Pm : 8
.
3 5 ~ 8
.
50 ( ZH
, 两 个单
峰 ) , 8 . 1 0 ( I H ) , 6 . 4 9 ( I H , 二重峰 ) , 5 . 5 7
( 3 H
, 宽单峰 ) , 5 . 2 5 ( I H , 四重峰 ) , 4 . 8 2
( I H
, 四重峰 ) , 4 . 5 2 ( I H , 四重峰 ) , 3 . 9 9
(2 H
, 二重峰 ) . 升温至 70 C 测定 ’ H 一N M R
谱 , a s . 3 5 , 8 . 1 0 , 6 . 4 9 及 5 . 5 7p p m 信号向
高场位移 ,说明这四种质子形成分子间氢键 .
由’ H 一 , H C O S Y 谱也得到证实 . ” C 一 N M R
( C
SD o N ) ap p m
: 贰元部分 : 1 5 3 ( ( 二` ) , 1 4 0 . 2
( C
。
)
, 其他信号为 C S D SN 所掩盖 . 核糖部分 :
90
.
9 ( (二, ) , 7 5 . 2 ( (二2 ) , 7 2 . 0 ( C 3 ) , 8 7 . 5
( C
月
)
.
6 2
.
9 ( C
S
)
. 其端基碳信号出现在 9 0 . 9
p p m 处 , 表明该化合物为核糖氮贰 . 其 IR 谱
及 M S 谱与文献川 一致 , 故鉴定为腺昔 .
旧本名古屋市立大学荻原幸夫教授 、 竹 田忠级
副教授协助测定光谱 , 本院中草药教研室刘永镇副
教授鉴定药材 , 此致谢意 . )
参 考 文 献
张永鹤 . 等 . 人参芦头 一皂贰类成分的研究 . 延边
医学院学报 , 1 9 9 0 ; 1 3 ( 3 ) : 1 8 9
S t a n d a r d I n f r o r e d ( ; r a t in g S p e c t ar ( aS d r l
e r )
.
V o l 1 9
:
18 0 3 7 K
( 1 9 9 3 一 0 2一 2 5 收稿 )
(下转第 1 5 页 )
2 期 李楹林 , 等 导电聚毗咯膜在电化学分析中的应用 1 5 5
l 2
13
14
l 6
1 7
S t r e e t (二B , e r a l . M o l C r y s t I iq (二r y 、 t . 1 9 8 2 ;
8 3
:
2 5 3
钟传健 , 等 . 中国科学 B 辑 , 1 9 8 9 ; 1 2 : 1 2 3 3
OD
n g S J
. e t a l
.
A
n a ly s t
,
1 9 8 8 ; 1 13
:
1 5 2 5
I k
a r i y a m a Y
,
H e in e m a n W R
.
A n a l C h
e m
.
19 8 6 ; 5 8
:
1 8 0 3
C o u v e s L D
,
P o r t e r S J
.
S y n t h M e t
,
1 9 8 9 ; 2 8
:
e 7 8 1
l u 2 1
.
e t a l
.
E le e t r ( ) a n a l y
s is
,
1 9 8 9 ; 1
:
2 7 1
董绍俊 , 等 . 化学学报 , 1 9 9。 ; 4 8 : 3 37
K a n g S C
, e t a l
.
B 、一11 K o r e a n C h e m S仪 , 1 9 9 0 。
1 1 ( 2 )
:
1 2 4
I Jm
a n a M
,
W
a lle r J
.
A n a l C h
e
m
,
1 9 8 6 . 5 8
:
2 9 7 9
T ie n H
一
T i
.
J C li n L a b A n a l
,
1 9 8 8 ; 2 ( 4 )
:
2 5 6
A i
z a w a M
, e r a l R
e e e n t a d
v a n e e s in
e
l
e e t r o g
a n ie s y s t e s is
.
K od
a n s
h
a I td T
o
k y
o `
1 9 8 9
:
3 5 3
视部征夫 , e t a l . eS n s o r , a n d A e t u a t o r , , 1 9 8 9 ;
1 8
:
29 7
胡根法 , 等 . 中国化学会第六届全国电化学会议
论文摘要集 , 1 9 9 一: (二 ) : (二0 6
2 0 F o u ld s N C
.
I o w e C R
.
J C h o m S o e F a r a d a y
`
F r a n s l
,
1 9 8 6 ; 8 2
:
1 2 6 5
2 1 郑智敏 , 等 物理化学学报 , 1 9 9 1 ; 7 ( 2 ) : 1 6 3
2 崔 刚 , 等 . 延边医学院学报 , 1 9 9 1 ; 14 ( 2 ) :
10 0
23 叶邦策 , 等 . 全国第三届有气几电化学和工业学术
讨论会论文集 . 1 9 9 2 ; 1 4 2
2 4 罗颖华 , 等 . 高等学校化学学报 , 一9 9 1 , 1 0 : 1 5 2 0
25 李春光 . 等 . 延边医学院学报 , 19 91 ; 14 (3 ) :
1 7 2
2 6 ( )
,
R i
o r
d
a n l )M T
,
W
a
!
a e e
G G
.
A
n a
! C h
e
m
,
1 9 8 6景 5 8 : 1 2 8
2 7 W
a
l t m
a n
R J
, e t a l
.
C a n J C h e m
,
1 9 8 6 ; 6 4 :
7 6
2 8 Y u I T
, e t a l
.
E [一r P a r t A P p l E P , 1 98 1 ; 22 :
2 8
2 9 K a r u d e I
.
K ( ) I3U N S H I
,
1 9 8 5 ; 3 4 : 3 8 6
3 0 A m a r i
.
i b id
,
1 9 8 5
; 3 4
:
3 82
( 1 9 9 3
一
0 1
一
0 4 收稿 )
(上接第 1 3 3 页 )
` S t u d y o n t h e C h e m ie a l C o n s t it u e n t s o f R h i z o m e o f P a n a x G in s e n g C .
A
.
M e y e r
Z h a n g Y o n g h e
,
Z h a n g Y i l i a n
,
C h e n Y i j i e
,
X u S u i x u
( D
e
aP rt ,
尸 n r 以 P六夕 r、 h尸。 .ir t卿 , aY n b血 , M心扮 a l (了。 “ ` g 尸 )
F a n g L三a n h u a , H a n D o n g t i e
F o u r e o n s t i t u e n t s 15 0 ! a t e d f r o m t h e r h iz o m e o f
id e n t if i e d a s
:
p
一 s i t o s t e r o l ( l )
,
d a u e d s t e r in e ( 2 )
, s u e r o s e
P a n a x G in s e n g C
.
A
.
( 3 ) a n d a d e n o
s i n e ( 4 )
o n t h e b a s is o f s p e e t r a l a n a ly s i s
,
p h y s ie a l
一 e h e m ie a l e v id e n e e a n d T l
碑
C 艘 t h o d
t 1 1】l e 。
M
e y e r w e r e
r e s p e e t i v e l y
,
f o r t h e f i r s t
K e y w o r d s r h i z o 平e o f p a n a x q i n s e n g ; p一 s i t o s t e r o l ; d a u c o s t e r in e ; a d e n o s i n e S U C r O S e