全 文 ：化学成分 ,同时经对大鼠胆汁分泌药理学研究结果
证明具有较强的生物活性;香附 -MD2部分主要为非
药效组分脂肪酸等化学成分。
通过本实验对超临界萃取物的分离精制所得产
物的分析 ,表明通过超临界萃取技术得到的香附-
SFE除了含有 α-香附酮 、香附子烯 、β-芹子烯等有
效成分外 ,还含有脂肪酸类等非药效成分;采用传统
的方法进行分离 ,由于温度过高使 α-香附酮等有效
成分遭到破坏 ,而采用分子蒸馏技术 ,使 α-香附酮 、
香附子烯等有效成分直接富集且无环境污染 ,是一
种较为理想的分离方法 。
参 考 文 献
[ 1] 国家药典委员会编 .中华人民共和国药典 .北京:化学
工业出版社 , 2000:127.
[ 2] 许松林 , 徐世民 ,干爱华 .天然产物分离的新技术———
分子蒸馏 .中草药 , 2001, 32(6):562-563.
[ 3] 郑虎占主编 .中药现代化研究与应用 .北京:学苑出版
社 , 1998:2184-2199.
(2005-09-12收稿)
StudyontheChemicalSubstratesofSFEExtractfromRhizomaCyperi
FENGYi-fan1 , GUOXiao-ling1 , MENGQing1 , GAOYing2 , LIWei-min2
(1.GuangdongColegeofPharmacy, Guangzhou510224, China;2.GuangzhouUniversityofTraditionalChineseMedicine, Guang-
zhou510405, China)
Abstract　Objective:ToextracttheefectivepartofRhizomaCyperiandstudythechemicalconstituentsofdifrentparts.Meth-
ods:TheextractofRhizomaCyperiwasobtainedbySFEanddealedwithmoleculardistillation, thentheeffectivecomponentswasen-
riched.ThechemicalcompositionswereseparatedandidentifiedbyGC/MS.Results:Thecontentofvolatileoilintheextractupgra-
dedfrom43.2% to86.0% bymoleculardistilation, andtherelativeamountofcypereneand(+)-α-cyperonefrom 20.2% to
38.6%.FatyacidswasnotfoundinRhizomaCyperi-MD1.Conclusion:TheSFEofRhizomaCypericouldberefinedwithmolecular
distillation.Theactiveingredients, suchasvolatileoilandα-cyperolone, wereremainedeffectively.Theineffectiveingredientsfaty
acidswereremoved.
Keywords　RhizomaCyperi;SFE;Moleculardistillation;GC-MS
豨莶草抗血栓有效组分成分分析
侴桂新1 ,金若敏 2 ,王峥涛 1＊ ,陈长勋2
(1.上海中医药大学中药研究所 ,上海 201203;2.上海中医药大学科研实验中心 ,上海 201203)
　　摘要　目的:分析豨莶草抗血栓有效组分中化学成分类型及主要成分。 方法:采用 LC/MS的方法分析有效组
分中化学成分类型 , 采用 HPLC法测定有效组分中奇壬醇的含量。结果:有效组分主要化学成分类型为二萜类成
分 , 其中活性成分奇壬醇在组分中的含量大于 10%。结论:豨莶草抗血栓有效组分以二萜类成分为主。
关键词　豨莶草;抗血栓;二萜;奇壬醇
中图分类号:R284.2/R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)03-0235-03
基金项目　上海市高等学校科学技术发展基金项目(编号:2000C03)
　　＊通讯作者:王峥涛 ,教授。 Tel:021-51322507, E-mail:wangzht@ shutcm.com
　　豨莶草为常用中药 ,始载于唐代 《新修本草》。
《中国药典》(2005年版)收载菊科植物豨莶 Sieges-
beckiaorientalisL.、腺梗豨莶 Siegesbeckiapubescens
Makino和毛梗豨莶 SiegesbeckiaglabrescensMakino
三种植物的地上部分作为中药豨莶草入药 ,具有祛
风湿 、利关节 、解毒之功效 ,用于风湿痹痛 、腰膝酸
软 、四肢麻痹 、半身不遂 、高血压 、风疹湿疮等症 。豨
莶草中主要含有二萜类 、倍半萜类 、黄酮类等成分 ,
药理学研究表明 ,豨莶草在心血管系统 、抗炎 、抗病
原微生物 、免疫系统以及抗早孕方面均有良好的活
性〔1〕。研究表明 , 家兔静脉注射豨莶草提取物 ,可
使血栓湿重明显减轻 ,其抑制率为 51.41%〔2〕。为
阐明豨莶草抗血栓有效组分 ,笔者采用对正常小鼠
凝血时间的影响 、对冰水 -肾上腺素型大鼠血栓形成
的影响和对静脉血栓型大鼠体内血栓形成的影响三
种动物模型为指标 ,通过口服给药途径对豨莶草抗
·235·中药材第 29卷第 3期 2006年 3月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2006.03.012
血栓的作用进行了系统的筛选与研究 ,最终确定了
腺梗豨莶乙酸乙酯可溶性部位为豨莶草抗血栓有效
组分。本文采用 LC-MS的方法对豨莶草抗血栓有
效组分中的化学成分进行了分析 ,采用 HPLC的方
法对有效组分中主要成分奇壬醇的含量进行了测
定 。
1 　仪器 、试剂和材料
1.1 　仪器与试剂　ThermoFiniganSurveyorLCQ
DECAXPplus液 -质联用仪(美国 Finigan公司);
Agilent1100高效液相色谱仪(美国 Agilent公司),
配有自动进样器 , 柱温箱 , 二极管陈列检测器
(DAD), 四元泵 , Agilent-ChemStation化学工作站 。
Pal纯水器(美国 Pal公司),乙腈(色谱纯 ,美国默
克公司)。
1.2 　药材　腺梗豨莶(购于辽宁沈阳 ,由沈阳药科
大学药用植物教研室孙启时教授鉴定)。
1.3　有效组分的制备　将腺梗豨莶用 70%乙醇回
流提取 2次 ,合并提取液 ,回收乙醇 ,得总提取物 。
将总提取物用乙醇溶解 ,用硅藻土拌匀 ,分别用石油
醚 、乙酸乙酯和甲醇进行抽提 ,收集乙酸乙酯抽提部
分 ,回收溶剂得有效组分。
2 　方法和结果
2.1 　LC-MS分析条件　液相条件:色谱柱:Polaris
C-18, 5 μ, 150 ×4.6 mm;流动相:乙腈-水(梯度洗
脱 ,乙腈:0 min, 20%;15 min, 35%;40 min, 80%);
柱温:40℃;检测器:DAD;检测波长:215 nm,流速:1
ml/min。质谱条件:正离子模式 ,源电压:4.50 kV;
毛细管电压:15 V;管透镜补偿电压:30 V;APCI气
化温度:450℃;毛细管温度:250℃;雾化气:N2 (80
units);辅助气:N2(10 units)。负离子模式 ,源电压:
6.00kV,毛细管电压:-15 V, 管透镜补偿电压:
-30 V, APCI气化温度:450℃,毛细管温度:250℃,
雾化气:N2(80 units),辅助气:N2(10units)。
2.2 　有效组分中奇壬醇含量测定条件　色谱柱:
Lichrospher100, RP-18(5 μ), 250×4.6 mm;流动
相:乙腈 -水(25∶75);检测器:DAD;检测波长:215
nm;柱温:40℃;流速:1ml/min。
2.3 　对照品溶液制备　精密称定奇壬醇 3.36mg,
置于 10 ml容量瓶中 ,用甲醇稀释至刻度 ,摇匀 ,得
A液(每 1ml中含奇壬醇 3.36 μg);精密量取 A液
1.0ml,置于 10ml容量瓶中 ,加甲醇至刻度 ,摇匀 ,
得 B液(每 1 ml中含奇壬醇 33.6μg),精密吸取 A
液 6.0ml、2.0 ml, B液 6.0 ml、2.0 ml分别置于 10
ml容量瓶中 ,加甲醇至刻度 ,摇匀 ,得 201.6 μg/ml、
67.2μg/ml、20.16 μg/ml、6.72 μg/ml的对照品溶
液。
2.4　供试品溶液制备称取　取 4份 1.3项下的有
效组分 ,各 0.2 g,精密称定 ,甲醇定容于 50 ml容量
瓶中 ,作为供试品溶液(其中一份供 LC-MS分析)。
2.5　线性关系考察　取 2.3项下浓度为 336 μg/
ml、 201.6 μg/ml、 67.2 μg/ml、 33.6 μg/ml、 20.16
μg/ml、6.72 μg/ml对照品溶液各 10.0 μl, 按 2.2
项下色谱条件 ,依序进样 。以奇壬醇的量为横坐标 ,
吸收峰面积为纵坐标 ,进行回归计算得回归方程:Y
=789.9941X-3.3156,相关系数 r=0.99998,结果
表明奇壬醇在 0.0672 μg-3.36 μg之间呈现良好的
线性关系 。
2.6　精密度试验　取浓度为 201.6 μg/ml的对照
品溶液 ,连续进样 5次 ,每次 10 μl,测定奇壬醇的峰
面积 ,经计算连续 5次进样奇壬醇色谱峰的峰面积
RSD=0.12%,说明精密度较好 。
2.7　稳定性试验　取供试品溶液 ,以奇壬醇的吸
收峰面积进行考察 ,分别在 1、2、4、8、16、24 h进样 ,
各进样 10 μl,根据 6次进样的峰面积计算 , RSD=
0.75%,结果表明样品至少在 24 h内稳定。
2.8　加样回收试验　取已知含量的有效组分样品
5份 ,各 0.1g,精密称定 ,分别置于 5.0ml的容量瓶
中 ,然后分别加入与样品中奇壬醇含量近相等的奇
壬醇对照品 ,加甲醇溶解 ,并稀释至该刻度 ,各精密
吸取样品溶液 10 μl,对照品溶液 10 μl,按 2.2项下
色谱条件 , 依序进样 , 经计算得平均回收率为
101.89%, RSD=1.34%。
2.9　奇壬醇 LC-APCIMS测试　采用 2.1项分析
条件测定了奇壬醇的正碳离子和负碳离子 ,奇任醇
APCIMS(正碳离子)给出准分子离子峰为 356(M+
　表 1　　　　　抗血栓有效组分 LC-APCI-MS
(正离子)数据分析结果
保留时间(min) 质谱峰(m/z) 可能的结构
7.40 356(M+NH4), 321(M-OH),
303 (M-H2O-OH), 285 (M-
2H2O-OH)
奇壬醇 (海松烷型二萜)
8.65 354(M+NH4), 337(M+H),
319(M-OH), 212, 195, 181, 99
对映-16, 17-二羟基贝壳杉烷-19-羧酸(贝壳杉烷型二萜)
10.90 398(M+NH4), 363(M-OH),
345 (M-OH-H2O), 321, 303,
285, 99
豨莶甲素(海松烷型二萜)
13.84 398(M+NH4), 363(M-OH),
345(M-OH-H
2
O), 327(M-OH-
2H2O), 303, 285, 267, 99
豨莶乙素(海松烷型二萜)
16.36 423(M+1), 385, 99 18-异戊酰基-15, 17-二羟基贝壳杉烷-19-羧酸(贝壳杉烷型二萜)
21.28 449(M+1), 385 豨莶酯酸(贝壳杉烷型二萜)
·236· 中药材第 29卷第 3期 2006年 3月
NH+4 ),其它主要碎片分别为 321(M-OH), 303(M-
H2O-OH), 285(M-2H2O-OH)。奇壬醇的 APCIMS
(负碳离子)只给出准分子离子峰为 397(M+
CH3CN+H2O)。
2.10　有效组分的 LC-APCI-MS测定 　由于正碳
离子质谱图可给出较多的结构信息 ,故采用上述分
析条件测定了抗血栓有效组分中化学成分的正碳离
子 ,见表 1。结果表明抗血栓有效组分中主要化学
成分是以奇壬醇为主的海松烷型和贝壳杉烷型二萜
类成分 。
2.11　有效组分中奇壬醇含量测定　取 2.4项下
样品溶液 ,过 0.45 mm的微孔滤膜 ,采用 2.2项下
色谱条件 ,精密吸取样品溶液 10μl,对照品溶液(浓
度为 201.6 μg/ml)10 μl,注入液相色谱仪 ,对 3份
样品中奇壬醇的含量进行测定 ,结果表明有效组分
中奇壬醇的含量为 10.65%,见表 2。
　表 2　　　有效组分中奇壬醇含量测定结果
样品编号 样品重量(g) 奇壬醇含量(%) 平均含量(%) RSD(%)
1 0.20935 10.71
2 0.20637 10.61 10.65 0.48
3 0.20856 10.64
参 考 文 献
[ 1] 张喜云 , 崔颖 .豨莶草的化学成分 、药理作用及临床应
用研究 .天津药学 , 2001, 13(6):34.
[ 2] 郑占虎 , 董泽宏 , 佘靖 .中药现代研究与应用 (第五
卷).北京:学苑出版社 , 1998:4634-4636.
(2005-08-01收稿)
StudyonAntithromboticFractionofHerbaSiegesbeckiae
CHOUGui-xin1 , JINRuo-min2 , WANGZheng-tao1 , CHENChang-xun2
(1.InstituteofChineseMateriaMedica, ShanghaiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Shanghai201203, China;2.Experi-
mentalCentreofScientificResearch, ShanghaiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Shanghai201203, China)
Abstract　Objective:ToanalyzethecompoundsofantithromboticfractionofHerbaSiegesbeckiae.Methods:Thecompoundtype
andthecontentofkirenolofantithromboticfractionwereanalyzedbyLC/MSandHPLC.Results:Intheantithromboticfraction, the
compoundtypewasditerpenoids, andthecontentofkirenolmorethan10 percent.Conclusion:Diterpenoidsweremaincompoundsin
theantithromboticfractionofHerbaSiegesbeckiae.
Keywords　HerbaSiegesbeckiae;Antithromboticactivity;Diterpenoids;Kirenol
委陵菜化学成分的研究
沈　阳 1 ,王庆贺3 ,林厚文 1＊ ,舒　薇 2 ,周剑斌2 ,李志勇 3
(1.第二军医大学长征医院药学部 ,上海 200433;2.第二军医大学长征医院闸北分院药剂科 ,上海 200070;
3.上海交通大学生命科学技术学院 ,上海 200246)
　　摘要　对委陵菜的化学成分进行研究 ,从中得到 5个单体 , 根据波谱数据和理化性质鉴定为:2α-羟基乌苏酸
(Ⅰ )、2α-羟基齐墩果酸(Ⅱ)、5, 7, 4 -三羟基黄酮(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、胡罗卜苷(Ⅴ), 均为首次从该植物中分离
得到。
关键词　委陵菜;蔷薇科;化学成分
中图分类号:R284.2/R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)03-0237-03
基金项目:上海市闸北区卫生局医学科研基金(ZB-031229)＊通讯作者:林厚文 , Tel:(021)65585154, E-mail:franklin67@ 126.com
　　委陵菜(PotentilachinensisSer)为蔷薇科委陵
菜属植物 ,多年生草本 。全国大部分地区有分布 ,主
产于安徽 、山东 、辽宁 。委陵菜气微 ,味涩 ,微苦 。有
清热解毒 、凉血止痢之功效 ,用于赤痢腹痛 、久痢不
止 、痔疮出血 、痈肿疮毒〔1〕。民间以委陵菜干燥的
全草入药来治疗糖尿病 。目前 ,国内外的文献中并
没有关于委陵菜化学成分的报道 ,因此 ,有必要对其
化学成分及药理作用进行深入研究。笔者从委陵菜
乙酸乙酯部分分离得到 5个化合物 ,经光谱鉴定分
别为:2α-羟基齐墩果酸(Ⅰ), 2α-羟基乌苏酸(Ⅱ),
·237·中药材第 29卷第 3期 2006年 3月