全 文 ：9) ，104. 0( C-10) ，121. 6( C-1) ，114. 7( C-2) ，144. 5
( C-3) ，148. 5 ( C-4) ，116. 0 ( C-5) ，121. 3 ( C-6) ，
103. 3 ( C-1″) ，67. 7 ( C-2″) ，71. 4 ( C-3″) ，72. 7 ( C-
4″) ，65. 6 ( C-5″) ，54. 8 ( C-6″) 。以上数据与文献〔3〕
报道一致，故将其鉴定为槲皮素-3-O-α-D-吡喃葡萄
糖苷( quercetin-3-O-α-D-glucopyranoside) 。
化合物 8:黄色粉末( 甲醇) 。三氯化铁-铁氰化
钾反应阳性，盐酸-镁粉反应阳性。1H-NMR( CD3OD，
300 MHz) δ: 8. 00( 2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，6. 95
( 2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 44 ( 1H，d，J = 2. 1
Hz，H-8) ，6. 24 ( 1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6 ) ，5. 52 ( 1H，
s，H-1″) ，3. 51( 2H，d，J = 4. 2 Hz，H-5″) 。以上数据
与化合物 2 和化合物 7 的氢谱数据比较: 其苷元部
分与山奈酚-3-O-L-鼠李糖苷苷元部分氢谱数据基本
相同，糖苷部分与槲皮素-3-O-α-D-吡喃葡萄糖苷的
糖苷部分基本相同。NMR数据与文献〔9〕报道一致，
故将 其 鉴 定 为 山 奈 酚-3-O-D-吡 喃 葡 萄 糖 苷
( kaempferol-3-O-D-glucopyranoside) 。
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收稿日期: 2010-08-05
基金项目:“药用资源化学与药物分子工程”教育部重点实验室开放基金项目( 桂科能 07109001-14)
作者简介:梁成钦( 1977-) ，男，助理研究员，主要从事天然产物化学研究; Tel: 13788571020，E-mail: lichqixing@ 163. com。
* 通讯作者:徐庆，E-mail: xq5895801@ 163. com。
茅莓化学成分研究
梁成钦1，苏小建2，周先丽1，覃江克2，徐 庆1* ，梁荣感1，郑明颇2
( 1. 桂林医学院，广西 桂林 541004; 2. 广西师范大学环境与资源学院，广西 桂林 541004)
摘要 目的: 研究茅莓的化学成分。方法: 利用硅胶柱层析色谱进行分离纯化，通过波谱分析鉴定化合物结
构。结果: 从茅莓中分离得到了 7 个化合物，分别是: β-谷甾醇 ( Ⅰ) 、月桂酸 ( Ⅱ) 、邻硝基苯酚 ( Ⅲ) 、β-胡萝卜苷
( Ⅳ) 、蔷薇酸( Ⅴ) 、3β，16α，22α，28-四羟基齐墩果-12-烯( Ⅵ) 和( + ) -儿茶素( Ⅶ) 。结论:其中，化合物Ⅲ、Ⅶ为首
次从该植物中分离得到。
关键词 茅莓;化学成分;结构鉴定
中图分类号: R284. 1 /R284. 2 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2011) 01-0064-03
Studies on the Chemical Constituents of Rubus parvifolius
LIANG Cheng-qin1，SU Xiao-jian2，ZHOU Xian-li1，QIN Jiang-ke2，XU Qing1，LIANG Rong-gan1，ZHENG Ming-po2
( 1. Guilin Medical College，Guilin 541004，China; 2. College of Environment and Resources of Guangxi Normal University，Guilin
541004，China)
Abstract Objective: To study the chemical constituents of Rubus parvifoliu. Methods: The constituents were isolated by column
chromatography and their structures were elucidated through spectroscopic analysis such as 1H-NMR，13C-NMR，FT-IR，et al. . Results:
Seven compounds were isolated from the roots of Rubus parvifolius L.，they were identified as β-sitosterol( Ⅰ) ，lauric acid( Ⅱ) ，O-ni-
trophenol( Ⅲ) ，β-daucosterol( Ⅳ) ，euscaphic acid( Ⅴ) ，camelliagenin A( Ⅵ) and( + ) -catech in( Ⅶ) . Conclusion: Compounds Ⅲ
and Ⅶ are isolated from the plant for the first time.
Key words Rubus parvifolius L. ; Chemical constituents; Structure identification
·46· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 1 期 2011 年 1 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2011.01.025
茅莓 Rubus parvifolius L. 为蔷薇科悬钩子属植
物，又名红梅消、薅田藨、薅秧藨等〔1〕，生于山坡、路
旁荒地、灌丛和草丛中，资源十分丰富，分布于河北、
山西、陕西、四川以及中南和华东各省〔2〕。茅莓根、
茎、叶及全草均可药用，具有清热凉血、散结止痛、利
尿消肿等功效。常用于治疗肠炎、肝脾肿大、黄疸、
慢性肝炎、跌打肿痛、风湿骨痛、泌尿系统感染等。
药理实验表明，茅莓的水提物具有止血和活血化瘀
作用，并且与已成功用于治疗冠心病、心绞痛等多种
心血管疾病的活血化瘀药物丹参的药理作用相
同〔3〕。但到目前为止，有关茅莓化学基础研究的报
道不多，所以为了明确茅莓的活性化学成分，本文对
该植物的根的进行了化学成分提取分离研究，得到
7 个化合物，分别鉴定为: β-谷甾醇 ( Ⅰ ) 、月桂酸
( Ⅱ) 、邻硝基苯酚 ( Ⅲ) 、β-胡萝卜苷 ( Ⅳ) 、蔷薇酸
( Ⅴ) 、3β，16α，22α，28-四羟基齐墩果-12-烯( Ⅵ) 和
( + ) -儿茶素( Ⅶ) 。其中，化合物Ⅲ、Ⅶ为首次从该
植物中分离得到。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 红外光谱仪( 美国 Nicolet 公司 Avatar
360 FT-IR ) ; 核磁共振仪 ( 瑞士 Bruker 公司 AD-
VANCE AV 500 MHz) ; X-4 型显微熔点测定仪 ( 温
度计未校正，北京泰克仪器有限公司) 。
1. 2 材料 茅莓采自广西南宁，并由中国科学院
广西桂林植物研究所黄定中高工鉴定为蔷薇科植物
茅莓 Rubus parvifolius L. ，标本贮存在桂林医学院科
学实验中心。薄层层析用硅胶 GF254、柱层析用硅胶
( 200 ～ 300 目) ( 青岛海洋化工厂) ，其他试剂均为
国产分析纯。
2 提取与分离
将自然风干的茅莓根、茎( 7 kg) 粉碎，以 4 倍量
的 70%乙醇为溶媒，超声波提取 3 次，提取时间分
别 60、40、40 min。过滤 ，合并滤液。滤液减压蒸除
溶剂后得到浸膏。将浸膏溶解和悬浮于水中，依次
用石油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取，回收溶剂，分别得石
油醚部分、氯仿部分和乙酸乙酯部分。对石油醚部
分以石油醚-乙酸乙酯( 100∶ 0 ～ 1∶ 1) 系统，氯仿部分
以石油醚-乙酸乙酯( 100∶ 5 ～ 0∶ 100) 系统和氯仿-甲
醇( 100∶ 0 ～ 4∶ 1) 系统，乙酸乙酯部分以石油醚-乙酸
乙酯( 100∶ 0 ～ 0 ∶ 100 ) 系统，反复进行梯度洗脱，同
时通过 TLC检测和重结晶，共得到了 7 个化合物。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:无色片状晶体( 氯仿) ，溶于石油醚，
氯仿等，mp 136. 0 ～ 137. 0 ℃。经紫外灯检测无荧
光，碘显色。 IR ( KBr ) cm －1 : 3 427. 7，3 030. 8，
1 633. 9，1 055. 7，1 250 ～ 720。1H-NMR ( 500 MHz，
CDCl3 ) δ: 5. 38 ( 1H，d，J = 5. 0 Hz，6-H) ，3. 55 ( 1H，
m，3-H) ，2. 31( 2H，m，4-H) ，2. 02 ( 2H，t，7-H) ，1. 68
( 1H，m，3-OH ) ，0. 70 ～ 1. 86 ( 多氢，m ) ; 13C-NMR
( 125 MHz，CDCl3 ) δ: 11. 9，12. 0，18. 8，19. 0，19. 4，
19. 9，21. 1，23. 1，24. 3，26. 0，28. 3，29. 1，31. 7，
31. 9，31. 9，33. 9，36. 2，36. 5，37. 3，39. 8，42. 3，
42. 3，45. 8，50. 1，56. 0，56. 8，71. 8，121. 8，140. 8。
以上数据与文献〔4〕对照基本一致，故鉴定化合物Ⅰ
为 β-谷甾醇。
化合物Ⅱ:无色片状晶体( 氯仿) ，溶于氯仿、乙
酸乙酯等有机溶剂，mp 44. 5 ～ 45. 5 ℃。经紫外灯
检测无荧光，碘显色。 IR ( KBr ) cm －1 : 3 440. 1，
2 954. 6， 1 464. 0， 1 384. 6， 2 917. 5， 2 849. 5，
1 702. 2，1 250 ～ 720。1H-NMR ( 500 MHz，CDCl3 ) δ:
2. 37 ( 2H，t，J = 7. 57，7. 52 Hz) ，1. 65 ( 2H，m，J =
7. 40 Hz) ，1. 32 ( 多氢重叠) ，0. 91 ( 3H，t，J = 6. 70，
7. 10 Hz) ; 13C-NMR( 125 MHz，CDCl3 ) δ: 14. 1，22. 7，
24. 7，29. 1，29. 2，29. 3，29. 4，29. 6，29. 7，31. 9，
33. 9，179. 3。参照文献〔5〕，鉴定此化合物为月桂酸。
化合物Ⅲ:无色针状晶体( 氯仿) ，溶于氯仿等。
经紫外灯检测为蓝色荧光，碘显色。IR( KBr) cm －1 :
3 435. 7，2 923. 1，1 619. 6，1 107. 9。1H-NMR ( 500
MHz，DMSO-d6 ) δ: 8. 09 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz ) ，7. 96
( 1H，d，J = 8. 0 Hz ) ，7. 54 ( 1H，dd，J = 8. 5 ，7. 0
Hz) ，7. 45( 1H，dd，J = 7. 5 ，8. 0 Hz) ; 13C-NMR( 125
MHz，DMSO-d6 ) δ: 154. 3，136. 2，127. 4，126. 0，
122. 8，122. 7。以上数据与文献〔6〕报道基本一致，故
鉴定该化合物为邻硝基苯酚。
化合物Ⅳ: 白色粉末，mp 283. 5 ～ 284. 5 ℃。
Libermann-Burchard 反应为阳性。 IR ( KBr ) cm －1 :
3 410. 8，3 030. 8，1 636. 5，1 074. 5。1H-NMR ( 500
MHz，DMSO-d6 ) δ: 5. 34 ( 1H，d，J = 5. 0 Hz ) ，4. 82
( 3H，dd，J = 4. 0，10. 5 Hz ) ，4. 36 ( 1H，d，J = 5. 5
Hz) ，4. 23 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz ) ，3. 65 ( 1H，dd，J =
6. 0，10. 5 Hz ) ，3. 43 ( 2H，m ) ，3. 14 ( 3H，m ) ，2. 91
( 1H，m) ，2. 40 ～ 1. 14 ( 24H，m) ，1. 00 ( 3H，s) ，0. 97
( 3H，s) ，0. 83 ( 9H，m) ，0. 66 ( 3H，s) ; 13C-NMR( 125
MHz，DMSO-d6 ) δ: 38. 9 ( C-1 ) ，29. 9 ( C-2 ) ，77. 3 ( C-
3) ，40. 9 ( C-4 ) ，141. 0 ( C-5 ) ，121. 6 ( C-6 ) ，33. 9 ( C-
7) ，32. 0 ( C-8 ) ，50. 1 ( C-9 ) ，26. 1 ( C-10 ) ，21. 2 ( C-
11) ，28. 4( C-12 ) ，42. 3 ( C-13 ) ，56. 7 ( C-14 ) ，24. 5
( C-15 ) ，42. 4 ( C-16 ) ，56. 0 ( C-17 ) ，12. 1 ( C-18 ) ，
19. 1 ( C-19 ) ，36. 4 ( C-20 ) ，19. 1 ( C-21 ) ，36. 0 ( C-
22) ，37. 4 ( C-23 ) ，45. 7 ( C-24 ) ，29. 3 ( C-25 ) ，19. 4
·56·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 1 期 2011 年 1 月
( C-26 ) ，19. 6 ( C-27 ) ，23. 1 ( C-28 ) ，12. 3 ( C-29 ) ，
101. 3 ( C-1) ，73. 9 ( C-2) ，77. 3 ( C-3) ，70. 7 ( C-
4) ，77. 2 ( C-5) ，61. 6 ( C-6) 。以上数据与文献〔7〕
报道基本一致，故鉴定该化合物为 β-胡萝卜苷。
化合物Ⅴ:白色粉末( 甲醇) ，mp 274. 5 ～ 275. 4
℃，溶于甲醇。经紫外灯 ( 254 nm) 检测无荧光，碘
不显色，5 %硫酸-甲醇溶液显浅蓝色。1H-NMR( 500
MHz，DMSO-d6 ) δ: 11. 83 ( 1H，s，6-H) ，5. 18 ( 2H，d，
J = 3. 0 Hz ，6-H) ，4. 10 ( 1H，d，J = 6. 0 Hz，3-H ) ，
3. 98( 2H，s，6-H) ，3. 77 ( 3H，s，4-H) ，3. 32 ( 7H，s，4-
H) ，3. 17( 2H，s，4-H) ，2. 38 ( 2H，s，4-H) ，2. 20 ( 1H，
s，7-H) ，1. 91( 3H，m，7-H) ，1. 36 ～ 1. 70 ( 16H，m，7-
H) ，1. 31 ( 7H，s，7-H) ，1. 13 ～ 1. 28 ( 11H，m，7-H) ，
1. 10( 6H，s，7-H) ，0. 90 ( 15H，s，7-H) ，0. 85 ( 5H，d，
J = 7. 0 Hz 7-H) ，0. 80 ( 5H，s，7-H) ，0. 70 ( 5H，s，7-
H) ; 13C-NMR( 125 MHz，DMSO-d6 ) δ: 182. 5，182. 4，
165. 7，164. 1，163. 6，162. 7，162. 3，161. 6，161. 1，
157. 8，154. 8，131. 4，128. 8，128. 3，123. 3，122. 9，
122. 2，115. 0，112. 3，105. 3，104. 3，104. 2，104. 1，
103. 7，99. 1，98. 6，93. 2，56. 5，56. 4，56. 0。以上数
据与文献〔7〕报道一致，故推测该化合物为蔷薇酸。
化合物Ⅵ: 白色粉末状结晶 ( 甲醇) ，mp 285. 4
～ 287. 8 ℃，可溶于甲醇。Liebermann-Burchard 试
验和 Molish试验均呈阴性，在紫外灯下( 254 nm) 无
荧光光斑点，5%硫酸-甲醇溶液显蓝色，判断为三萜
类化合物。1H-NMR( 500 MHz，DMSO-d6 ) δ: 5. 20 ( br
s) ，4. 21( br s) ，3. 76 ～ 3. 82 ( m) ，3. 11 ～ 3. 17 ( m) ，
2. 92( m ) ，2. 36 ( s ) ，2. 20 ( m ) ，1. 87 ( m ) ，1. 36 ～
1. 71( m) ，1. 29 ( s) ，1. 24 ( s) ，1. 08 ( s) ，0. 83 ( s ) ，
0. 78( s) ，0. 68( s) ，0. 65( s) 。以上数据和文献〔8〕对
照基本一致，所以确定该化合物为 3β，16α，22α，28-
四羟基齐墩果-12-烯。
化合物Ⅶ: 白色针晶，mp 160. 7 ～ 162. 3 ℃，薄
层在紫外光下显紫色。1H-NMR ( 500 MHz，DMSO-
d6 ) δ: 9. 49( 1H，s) ，9. 27( 1H，s) ，9. 07( 2H，s) ，6. 73
( 1H，d，J = 1. 7 Hz，H-2) ，6. 72 ( 1H，d，J = 8. 5 Hz，
H-6) ，6. 62 ( 1H，dd，J = 1. 7，8. 5 Hz，H-5) ，5. 89
( 1H，d，J = 2. 5 Hz，H-8) ，5. 74( 1H，d，J = 2. 5 Hz，H-
6) ，5. 16( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-2 ) ，4. 52 ( 1H，m，H-
3) ，2. 65( 1H，dd，J = 16. 5，5. 5 Hz，H-4 ) ，2. 37 ( 1H，
dd，J = 16. 5 ，5. 5 Hz，H-4) ; 13C-NMR( 125 MHz，DM-
SO-d6 ) δ: 156. 7，156. 5，155. 7，145. 2，145. 2，131. 0，
119. 0，115. 6，114. 8，99. 6，95. 7，94. 4，81. 2，66. 7，
28. 0。参考文献〔9，10〕和 HSQC及 HMBC相关谱图中
的相关峰，确定该化合物为( + ) -儿茶素。
参 考 文 献
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343-350.
《中药材》杂志为中国中文核心期刊。
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