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GC-MS分析马牙七中挥发性化学成分



全 文 :*陕西省科技厅项目(2013JQ4005)
△陕西省宝鸡市食品药品检验检测中心(宝鸡721013)
▲西安大唐制药集团有限公司(西安710000)
GC-MS分析马牙七中挥发性化学成分*
姜 祎 徐 虹 李稳柱 魏引平△  张 明▲ 文秀姨 邓 翀 宋小妹
陕西中医药大学(咸阳712046)
 摘 要 目的:研究马牙七中挥发性化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取马牙七中挥发油,利用
GC-MS测试其化学成分。结果:通过检索从挥发油中鉴定出38种物质,占总成分的95.
42%,主要成分为:正十四酸(5.08%),正十五酸(5.76%),正十六酸(25.70%),十八碳-
9,12,15-三烯酸(55.16%)。
 主题词 中药鉴定 @ GC-MS分析 @马牙七
 【中图分类号】 R282 【文献标识码】 A doi:10.3969/j.issn.1000-7369.2015.09.077
  马牙七为兰科虾脊兰和剑叶虾脊兰的假鳞茎和
根,具有清热解毒的作用,民间用于慢性咽炎、肝炎、胃
溃疡的治疗,但尚未见其化学成分的研究[1]。
1 仪器与试药 1.1 材料 马牙七,2013年8
月采自陕西省汉中市城固县,经陕西中医药大学药学
院,杨新杰(博士)鉴定为流苏虾脊兰(Calanthe fim-
briata Franch.),取假鳞茎和根用于实验。
1.2 仪器 仪器为 Thermo DSQ II=2〔RO-
MAN(m/z 50-650)型气质联用仪(NIST 08质谱库)。
2 方法与结果 2.1 挥发油的提取 马牙七
500g,剪碎,水蒸气蒸馏法提取,提取5h,回流液再用
无水乙醚萃取,萃取液加无水硫酸钠干燥,水浴蒸馏回
收乙醚得淡黄色油状物4.90g,得率0.99%,具有特
殊气味,放冰箱保存。
2.2 分析条件 GC条件 石英毛细管柱 HP-
FFAP(30m×0.25mm×0.25μm)程序升温,起始温
度40℃,恒温1min,10℃/min升温,升温到300℃
保持10min完成分析,载气为 He(99.99%),柱流量
1mL/min,压力28.8kPa,进样口温度300℃,分流比
60:1。MS条件:EI源,电子能量为70eV,接口温度
为280℃,离子源温度为230℃,四级杆温度为180
℃,溶剂延迟为2.0min,全扫描采集模式,正离子质
量范围 m/z 50-650,扫描间隔0.50S,倍增器电压
1200V。
  2.3 结果 GC-MS广泛用于挥发油中的化学成
分研究,具有灵敏度高,分离效果好等特点[2]。本研究
采用GC-MS分析马牙七中挥发油的化学成分,经化
学工作站数据处理系统和用面积归一化法从其总离子
流图(图1)中计算各组分含量,按各峰的质谱图经
NIST05质谱库检索,从马牙七挥发性成分中共鉴定
出39个化合物(见表1,相似度均大于95%),其中五
个主要化合物:正十四酸(5.08%),正十五酸(5.
76%),正十六酸(25.70%),十八碳-9,12,15-三烯酸
(亚油酸,55.16%),其中十八碳-9,12,15-三烯酸含量
最高,是人体所必需的脂肪酸,具有降低血脂、软化血
管、降低血压、促进微循环的功效,能预防和治疗癌症
心脑血管病、糖尿病等,本研究为该药材的应用提供了
实验依据[3]。
  马牙七水蒸气蒸馏物经 GC-MS分析得38个挥
发性化合物,其中含量较高的成分为:4-乙烯基-2-甲氧
基苯酚(60.33%)、正十六酸(13.10%)、十八-9-炔酸
HYPERLINK(14.56%)。通过对马牙七挥发油的化
学成分的分析,为其深入研究提供了实验依据。
1521陕西中医2015年第36卷第9期
表1  马牙七地上部分挥发性化学成分
编号 Rt(min) 化合物名称 分子量 分子式 含量(%)
1  2.92 甲基环己烷 98.18 C7H14 0.09
2  3.08 乙基环戊烷 98.18 C7H14 0.02
3  4.33  3-糠醛 96.08 C5H4O2 0.01
4  4.88 乙基环己烷 112.21 C8H16 0.01
5  5.25 乙基苯 106.17 C8H10 0.01
6  5.45  3-苯基-2-丁醇 150.22 C10H14O  0.01
7  5.54  2-甲基环戊酮 98.14 C6H10O  0.01
8  6.93 苯甲醛 106.12 C7H6O 0.03
9  8.00  2-正戊基呋喃 138.21 C9H14O  0.01
10  8.09 正己酸 116.16 C6H12O2 0.01
11  8.51 苯乙醛 120.15 C8H8O  0.05
12  9.45 顺-Α,Α-5-三甲基-5-乙烯基四氢化呋喃-2-甲醇 170.24 C10H18O2 0.02
13  9.50  4-甲氧基苯酚 124.14 C7H8O2 0.02
14  9.96 芳樟醇 154.25 C10H18O  0.10
15  11.32 α,α-4-三甲基环己基甲醇 156.26 C10H20O  0.20
16  11.64 松油醇 154.24 C10H18O  0.03
17  12.75 壬酸 158.24 C9H18O2 0.02
18  13.07  4-乙烯基-2-甲氧基苯酚 150.17 C9H10O2 0.91
19  13.28 联环己烷 166.30 C12H22 1.09
20  13.72  3-烯丙基-2-甲氧基苯酚 162.20 C10H12O2 0.01
21  14.08 正癸酸 172.26 C10H20O2 0.01
22  14.48  3-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-2-丙烯醛 178.27 C12H18O  0.01
23  15.08  3-羟基-β-紫罗兰酮 208.01 C13H20O2 0.02
24  15.88 蜂蜜曲菌素 178.2 C10H10O3 0.05
25  16.89  2-甲基-6-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2,6-庚二烯-1-醇 220.00 C15H24O  0.01
26  17.45 愈创木烯 204.35 C15H24 0.01
27  17.55 β-桉叶醇 222.37 C15H26O  0.02
28  17.78  4-Hexyl-2,5-dioxofuran-3-acetic acid  240.00 C12H16O5 0.03
29  18.83 正十四酸(肉豆蔻酸) 228.37 C14H28O2 5.08
30  20.03 正十五酸 242.39 C15H30O2 5.76
31  20.34 (Z)-9-十六烯酸 254.41 C16H30O2 0.01
32  20.55 邻苯二甲酸二丁酯 278.34 C16H22O4 0.8
33  21.16 正十六酸(57-10-3) 256.43 C16H32O2 25.70
34  21.69 顺式十八碳-9-烯酸(油酸) 282.46 C18H34O2 0.01
35  21.92 正十七酸 280.39 C17H34O2 0.06
36  22.85 十八碳-9,12,15-三烯酸(亚油酸) 280.45 C18H32O2 55.16
37  23.46 甘油亚麻酸酯 352.50 C21H36O4 0.01
38  24.62 (Z)-pentatriacont-17-ene  490.23 C35H70 0.01
参考文献
[1]  宋小妹,刘海静.太白七药研究与应用[M].北京:人
民卫生出版社,2011:28-29.
[2]  刘 慧,热增才旦,刘 斌,等.藏药甘毕二汤二氧化
碳超临界流体萃取精油化学成分研究[J].药物分析杂志,2013,
33(21):246-249.
[3]  邓 冲,李瑞明.凉粉草挥发油化学成分的气相色
谱-质谱联用分析[J].药品鉴定,2012,19(13):68-69.
(收稿2015-04-03;修回2015-05-29)
2521 陕西中医2015年第36卷第9期