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蛇莓乙酸乙酯萃取物的化学成分



全 文 :·1366  · 第二军医大学学报 2008年 11月第 29卷第 11期 htt p:// www.ajsmmu.cn
Academic Journal of Second Mi lit ary Medical Universi ty , Nov.2008 , Vol.29 , No.11
DOI:10.3724/SP.J.1008.2008.01366 ·论 著·
蛇莓乙酸乙酯萃取物的化学成分
苗 青1 , 2 ,包海燕1 , 2 ,朴淑娟1 ,林厚文1* ,邱 峰2
1.第二军医大学长征医院药学部 ,上海 200003
2.沈阳药科大学中药学院天然药物化学教研室 ,沈阳 110016
[ 摘要]  目的:研究蛇莓乙酸乙酯萃取物的化学成分。方法:以 95%乙醇回流提取 , 对提取液的乙酸乙酯萃取物采用正相
硅胶 、反相硅胶 、Sephadex LH-20柱色谱和高效液相色谱进行分离纯化 , 并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的化学结
构。结果:分离得到 13 个化合物 , 分别鉴定为蔷薇酸(1), arjunic acid(2),对羟基桂皮酸(3),芹菜素(4),山柰酚(5), 2α-羟基
乌苏酸(6), 2α-羟基齐墩果酸(7),委陵菜酸(8),刺梨苷(9),翻白叶苷 A(10),野蔷薇苷(11), 紫云英苷(12)和异槲皮苷(13)。
结论:化合物 2 ~ 5 、10、12 均为首次从蛇莓属中分离得到。
[ 关键词]  蛇莓;分离与纯化;中药鉴定;芹菜素;翻白叶苷 A
[ 中图分类号]  R 284.1   [ 文献标志码]  A   [ 文章编号]  0258-879X(2008)11-1366-05
Study on chemical constituents of Duchesnea indica Andr.Focke
MIAO Qing1 , 2 , BAO Hai-yan1 , 2 , P IAO Shu-juan1 , LIN H ou-wen1* , QIU Feng 2
1.Depar tment o f Pharmacy , Chang zheng Hospital , Second M ilitary Medical Univer sity , Shanghai 200003 , China
2.Depa rtment of Na tur al Medicinal Chemistry , School o f Chinese Ma te ria Medica , Shenyang Pha rmaceutical Univ ersity ,
Shenyang 110016
[ ABSTRACT]  Objective:To investiga te the chemical constituents in the EtOAc fraction of the EtOH ex tract of Duchesnea
indica Andr.Focke.Methods:Ex traction w as done w ith 95% EtOH.EtOAc fraction of the EtOH ex tract w as isola ted and
purified by co lumn chromatog r aphy using silica gel , RP-C18 , Sephadex LH -20 and HPLC.The str uctures o f the compounds
were identified by their physico-chemical prope rties and spectral analy sis.Results:Thir teen compounds w ere obtained from the
EtOAc fraction of D uchesnea indica Andr.Focke and they w ere identified a s euscaphic acid(1), arjunic acid(2), p -hydroxy
cinnamic acid(3), apig enin(4), kaempfero l(5), 2α-hydroxy ursolic acid(6), 2α-hydro xy o leano lic acid(7), tomentic acid(8),
kaii-ichig eside F1(9), poteng riffioside A(10), rosamultin(11), kaempfero l-3-O -β -D-g luco side(12), and isoquer citrin
(13).Conclusion:The compounds 2-5 , 10 , and 12 have been isola ted fr om the genus o f Duchesnea fo r the fir st time.
[ KEY WORDS]  Duchesnea indica;isolation and purification;TCD identification;apigenin;po teng riffioside A
[ Acad J Sec M il Med Univ , 2008 , 29(11):1366-1370]
[收稿日期]  2008-05-06    [ 接受日期]  2008-07-04
[作者简介]  苗 青 ,硕士生.
*通讯作者(C orresp onding author).T el:021-65585154 , E-mail:f ranklin67@126.com
  蛇莓始载于《别录》 ,为蔷薇科蛇莓属植物蛇莓
[ Duchesnea indica A ndr.Focke]的全草 ,别名鸡冠
果 、地莓 、三叶莓 、蛇泡草 、野杨梅 、小草莓等 , 性味
甘 、酸寒 ,有小毒 ,具有清热解毒 、散瘀消肿 、杀虫之
功效[ 1] 。中医常用于多种癌症的治疗 ,药理研究显
示蛇莓具有显著的抗氧化和抗肿瘤等药理活
性[ 2-3] 。但是 ,蛇莓的药效物质基础并不清楚 。因
此 ,继续研究蛇莓的化学成分 ,并在此基础上寻找具
有抗肿瘤活性的成分 ,对抗癌药物的开发具有重要
意义。本课题组对蛇莓的乙酸乙酯萃取物的化学成
分进行了系统地研究 ,从中得到了 8个黄酮类化合
物[ 4] 。本文报道从蛇莓的乙酸乙酯萃取部分分离得
到的 13个化合物 1 ~ 13 ,结构式见图 1。
1 材 料
1.1 仪器和试剂 SGW X-4 显微熔点测定仪(温
度未校正 ,上海精密科学仪器有限公司);Q-TOF
-micro 质谱仪(ESI-MS)和 Varian INOVA-400
型核磁共振仪(Brucke r 公司);Waters 公司 1525
HPLC 仪 , 2996 PDA 检测器(UV);层析用硅胶
第 11期.苗 青 ,等.蛇莓乙酸乙酯萃取物的化学成分 ·1367  ·
(200 ~ 300 目 , 烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂);
Sephadex LH -20(Pharmacia公司);反相硅胶 C18
(粒径 50 μm , Merck 公司);其他试剂均为分析纯
(上海胜德化工有限公司)。
1.2 药材 蛇莓于 2005年 5月采于江西赣州 ,经
第二军医大学药学院生药学教研室郑汉臣教授鉴定
为蔷薇科蛇莓属植物蛇莓 Duchesnea indica Andr.
Focke 。
2 方法和结果
2.1 提取和分离 、纯化 取蛇莓干燥药材(带根全
草)8 kg 粉碎 ,用 95%乙醇回流提取 ,减压浓缩后再
依次用等体积的石油醚 、乙酸乙酯 、水饱和正丁醇各
萃取 3次 ,分别减压浓缩得到石油醚部分 70 g ,乙酸
乙酯部分 100 g ,正丁醇部分 120 g 。对乙酸乙酯部
分进行减压快速柱色谱 ,用氯仿-甲醇(100:0※
30:1※15:1※9:1※5:1※3:1※1:1)梯度洗
脱 ,得到 Fr 1 ~ 5共 5个流分。对 Fr 2部分进行减
压快速柱色谱 ,用石油醚-乙酸乙酯(3:1※2:1※
1:1※0:1)梯度洗脱 ,得到 4个流分。Fr 2-2 经
Sephadex LH -20凝胶过滤 ,再经 HPLC-C18制备
色谱 ,流动相为甲醇-水(85:15),得到化合物 1
(2 2 mg)和化合物 2(15 mg)。 Fr 2 -3 通过流
分 Sephadex LH -20 凝胶柱色谱 ,用甲醇洗脱 ,
得化合物 3(50 mg)、4(64 mg)和 5(12 mg)。
F r 2 -4 流分经过 ODS 快速反相柱色谱 ,得到化
合物 6(26 mg)。 Fr 3 流分经过减压快速柱色
谱 ,用氯仿 -甲醇(20:1 ※15 :1※7:1 ※4 :
1※2:1※1:1)梯度洗脱 , 得到 4 个流分 。Fr
3 -2 和 Fr 3 -4 流分分别经过硅胶柱色谱和
HPLC -C18 ,得化合物 7(30 mg), 8(15 mg)和
9(21 mg)。Fr 4流分经减压快速柱色谱 , 得到
2 个流分 ,再分别经 Sephadex LH -20 凝胶色谱
及 HPLC 制备分离 , 得到化合物 10(18 mg)和
11(56 mg)。 Fr 5 流分经减压快速 柱色谱 ,
Sephadex LH -20 凝胶柱色谱 , H PLC-C 18制备
分离 ,得到化合物 1 2(6 mg)和 13(17 mg)。化
合物 1 ~ 13 的结构图见图 1 。
图 1 化合物 1~ 13 的结构式
Fig 1 Chemical structures of compounds 1-13
2.2 化合物的结构鉴定
2.2.1 化合物 1 的结构鉴定  白色粉末 , m.p.
262 ~ 264℃, Liebermann -Burchard 反应阳性 , 提
示化合物可能为三萜类化合物 。1HNMR(600 MHz ,
CD3OD)高场区可观察到 7个甲基 ,其中 1个甲基峰
裂分成二重峰 ,这是 19 位取代的乌苏烯型的特征。
碳氢核磁共振数据如下:1 HNMR(600 MHz ,
CD3OD):0.79(3 H , s),0.87(3 H , s),0.93(3 H , d ,
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J =7.2 Hz), 0.99(6 H , s), 1.19(3 H , s), 1.35(3
H , s), 2.50(1 H , s , 18-H),2.58(1 H , m),3.31(1
H , overlap),3.93(1 H ,m ,2-H),5.29(1 H , br.s ,
12-H)。13CNM R(150 MHz , CD3OD):42.5(C -
1),67.2(C-2), 80.1(C-3), 41.3(C-4), 49.4(C
-5),24.7(C-6),34.1(C -7),39.4(C -8),48.2
(C-9), 39.5(C -10), 27.3(C -11), 129.4(C -
12), 140.1(C -13), 42.8(C -14), 29.6(C -15),
26.6(C-16),48.5(C-17), 55.1(C-18), 73.6(C
-19),43.1(C-20), 19.3(C-21),39.0(C-22),
29.2(C-23),22.5(C-24), 17.5(C-25), 16.6(C
-26),27.1(C-27),182.3(C-28), 24.9(C-29),
16.9(C-30)。以上数据与文献[ 5] 报道的基本一致 ,
故鉴定化合物 1为蔷薇酸 。
2.2.2 化合物 2 的结构鉴定  白色粉末 , m.p.
285 ~ 287℃, Liebermann -Burchard 反应阳性 , 提
示化合物可能为三萜类化合物 。1HNMR(600 MHz ,
CD 3OD)高场区可观察到 7个甲基质子的信号 ,由于
都为单峰的甲基信号 ,推测是齐墩果烷型的母核。
碳氢核磁共振数据如下:1 HNMR(600 MHz ,
CD 3OD):1.30(3 H , s), 1.01(3 H , s), 1.00(3 H ,
s),0.96(3 H , s), 0.93(3 H , s),0.81(3 H , s),0.77
(3 H , s)。13CNMR(150 MHz , CD3OD):48.0(C -
1),69.5(C-2), 84.6(C-3), 40.5(C-4), 56.8(C
-5),19.7(C-6),34.0(C -7),40.8(C -8),49.3
(C-9), 39.4(C -10), 24.9(C -11), 124.7(C -
12), 144.7(C -13), 42.7(C -14), 29.5(C -15),
29.4(C-16),46.7(C-17), 45.2(C-18), 82.5(C
-19),36.0(C-20), 28.6(C-21),33.9(C-22),
28.7(C-23),17.4(C-24), 17.0(C-25), 17.8(C
-26),25.1(C-27),182.3(C-28), 29.3(C-29),
25.1(C-30)。以上数据与文献[ 6] 报道基本一致 ,故
鉴定为化合物 2为 arjunic acid。
2.2.3 化合物 3的结构鉴定 白色针状结晶(丙
酮), m.p.214 ~ 216℃。ESI-MS 给出相对分子质
量为 164 ,结合1HNMR 、13 CNMR推测其分子式为
C9H8O3 。碳氢核磁共振数据如下:1 HNMR(600
MHz , CD3OD):7.60(1 H ,d , J =16.2 Hz , H -7),
7.44(2 H ,d , J =8.4 Hz , H -2 ,6),6.80(2 H , d , J
=8.4 Hz , H -3 , 5),6.28(1 H ,d , J =16.2 Hz ,H -
8)。13 CNMR(150 MHz , CD3OD):127.3(C -1),
131.1(C-2),116.8(C-3),161.2(C-4),116.8(C
-5), 131.1(C -6), 146.6(C -7), 115.7(C -8)。
以上数据与文献[ 7] 报道基本一致 ,故鉴定化合物 3
为对羟基桂皮酸 。
2.2.4 化合物 4 的结构鉴定  黄色粉末 , m.p.
339 ~ 341℃。盐酸镁粉反应呈阳性 , Molish 反应呈
阴性 ,提示该化合物可能为黄酮苷元类的化合物。
碳氢核磁共振数据如下:1 HNMR(600 MHz ,
C5D 5N):13.76(1 H , s ,H -5),7.91(2 H ,d , J =8.4
Hz ,H -2′, 6′), 7.20(2 H , d , J =8.4 Hz , H -3′,
5′), 6.90(1 H , s , H -3), 6.80(1 H , d , J =1.2 Hz ,
H-8), 6.73(1 H , d , J =1.2 Hz , H -6)。1 3CNMR
(150 MHz ,C5D5N)δ:165.9(C-2), 103.9(C-3),
18 2.8(C -4), 158.5(C -5), 1 00.0(C -6),
16 4.5(C -7), 94.9(C -8), 162.7(C -9),
10 5.0(C -10), 122.3(C -1′), 128.9(C -
2′), 116.9(C -3′), 163.2(C -4′), 116.9(C
-5′), 1 28.9(C-6′)。以上数据与文献[ 8] 报道
一致 ,故鉴定化合物 4 为芹菜素 。
2.2.5 化合物 5 的结构鉴定  黄色粉末 , m.p.
278 ~ 281℃。盐酸镁粉反应呈阳性 , Molish 反应呈
阴性 ,提示该化合物可能为黄酮苷元类的化合物。
碳氢核磁共振数据如下:1 HNMR(600 MHz ,
CD3OD):8.04(1 H ,d , J =7.2 Hz , H-2′,6′),6.87
(1 H , d , J =7.2 Hz , H -3′, 5′), 6.36(1 H , d , J =
2.4 Hz ,H -8),6.16(1 H , d , J =2.4 Hz ,H -6)。13
CNMR(150 MHz , CD3OD)δ:158.2(C -2), 137.1
(C-3), 177.3(C-4), 148.0(C -5), 99.3(C-6),
165.5(C-7),94.5(C -8),162.5(C -9),104.5(C
-10), 123.7(C -1′), 130.7(C -2′), 116.3(C -
3′), 160.5(C -4′), 116.3(C -5′), 130.7(C -6′)。
以上数据与文献[ 9] 报道一致 ,故鉴定化合物 5 为山
柰酚。
2.2.6 化合物 6 的结构鉴定  白色粉末 , m.p.
258 ~ 260℃。Liebermann-Burchard 反应阳性 ,提
示该化合物可能为三萜类或甾体类化合物 。碳氢核
磁共振数据如下:1HNMR(600 Hz , C5D 5N):0.92
(3 H , d , J =6.6 Hz),0.96(3 H , s), 1.03(3 H , s),
1.06(3 H , s), 1.19(3 H , s), 1.25(6 H , s), 4.08(1
H , m , H -2), 3.38(1 H , d , J =9.6 Hz , H -3),
5.45(1 H , s like , 12-H)。13CNMR(150 Hz , C5D5
N):48.0(C-1),68.6(C-2),83.8(C-3), 39.8(C
-4), 55.9(C-5), 18.8(C -6), 31.1(C -7),40.0
(C-8), 48.1(C-9), 38.4(C-10), 23.7(C-11),
125.6(C-12), 139.3(C -13), 42.5(C-14), 28.7
(C-15), 24.9(C -16), 48.1(C -17), 53.5(C -
18), 39.5(C -19), 39.4(C -20), 33.5(C -21),
37.5(C-22),29.4(C -23), 17.0(C -24), 17.5(C
第 11期.苗 青 ,等.蛇莓乙酸乙酯萃取物的化学成分 ·1369  ·
-25),17.5(C-26), 23.9(C-27),17.7(C-29),
21.4(C-30)。以上数据与文献[ 10] 报道一致 ,故鉴
定化合物 6为 2α-羟基乌苏酸。
2.2.7 化合物 7 的结构鉴定 白色粉末 , m.p.
288 ~ 290 ℃。 Liebermann -Burchard 反 应 阳
性 ,提示该化合物可能为三萜类或甾体类化合
物 。碳氢核磁共振数据如下:1H NM R(6 00 Hz ,
C 5D 5N):0.93(3 H , s), 0.97(3 H , s), 0.98(3
H , s), 0.9 9(3 H , s), 1.0 4(3 H , s), 1.2 5(6 H ,
s), 3.28(1 H , d , J =10.8 Hz , H -18), 3.37(1
H , d , J =9.6 Hz , H -3), 4.08(1 H , m , H -
2), 5.54(1 H , s , 12-H)。13CNMR(150 Hz ,C5D5
N):47.7(C-1),68.6(C-2),83.8(C-3), 39.8(C
-4),55.9(C-5),18.8(C -6),31.2(C -7),39.8
(C-8),48.1(C-9), 38.5(C-10), 23.7(C-11),
122.4(C-12),42.2(C-14), 28.3(C-15),23.9(C
-16),46.7(C-17), 42.0(C-18),46.5(C-19),
30.9(C-20),34.2(C-21), 33.2(C-22), 29.3(C
-23),17.6(C-24), 16.8(C-25),17.5(C-26),
26.1(C-27),33.2(C-29),23.8(C-30)。以上数
据与文献[ 11] 报道一致 ,故鉴定化合物 7为 2α-羟基
齐墩果酸 。
2.2.8 化合物 8 的结构鉴定  白色粉末 , m.p.
276 ~ 278℃, Liebermann -Burchard 反应阳性 , 提
示该化合物可能为三萜或者甾体类的化合物 。碳氢
核磁共振数据如下:1HNMR(600 MHz , CD 3OD):
1.00(3 H , s), 1.06(3 H , s), 1.10(6 H , overlap),
1.25(6 H , s), 1.42(3 H , s), 1.69(3 H , s), 3.36(1
H , overlap , 2 -H), 5.57(1 H , br.s , 12 -H)。13
CNM R(150 MHz ,CD3OD):47.9(C-1),68.6(C-
2),83.9(C-3), 39.9(C-4), 56.0(C-5), 19.0(C
-6),33.5(C-7),40.4(C -8),47.8(C -9),38.5
(C-10),24.1(C -11),127.9(C -12),140.0(C-
13), 42.2(C -14), 29.3(C -15), 26.4(C -16),
48.3(C-17),54.6(C-18), 72.7(C-19), 42.4(C
-20),27.0(C-21), 38.5(C-22),29.3(C-23),
16.8(C-24),16.9(C-25), 17.7(C-26), 24.1(C
-27),180.7(C-28), 27.1(C-29), 17.3(C-30)。
以上数据与文献[ 12] 报道一致 ,故鉴定化合物 8为委
陵菜酸。
2.2.9 化合物 9 的结构鉴定  白色粉末 , m.p.
236 ~ 238℃。Liebermann-Burchard反应阳性 ,提
示该化合物可能为三萜类或甾体类化合物 。碳氢核
磁共振数据如下:1 HNMR(600 MHz , CD 3OD):
0.76(3 H , s), 0.86(3 H , s), 0.92(3 H , d , J =7.2
Hz), 0.98(6 H , d), 1.20(3 H , s), 1.34(3 H , s),
2.50(1 H , s ,18-H), 2.60(1 H ,m ,3-H),5.31(1
H , m ,12-H), 5.31(1 H , m , g lcH -1)。13 CNMR
(150 MHz , CD 3OD):42.6(C -1), 67.2(C -2),
80.1(C -3), 39.5(C-4), 49.3(C -5), 22.5(C -
6),34.1(C-7),41.5(C-8), 48.3(C-9), 39.4(C
-10), 24.8(C -11), 129.6(C -12), 139.7(C -
13), 42.8(C -14), 29.7(C -15), 26.5(C -16),
48.5(C-17),55.0(C -18), 73.7(C -19), 43.0(C
-20),27.2(C-21), 38.3(C-22),29.2(C -23),
16.6(C-24),17.0(C -25), 19.3(C -26), 24.8(C
-27),178.6(C-28), 27.1(C-29),17.7(C -30);
Glc:95.8(C-1),73.9(C-2),78.6(C-3), 71.2(C
-4), 78.3(C -5),62.5(C -6)。以上数据与文献
报道[ 13] 一致 ,故鉴定化合物 9为刺梨苷。
2.2.10 化合物 10 的结构鉴定  黄色粉末 ,
m.p.210 ~ 213℃。盐酸镁粉反应呈阳性 , Molish 反
应呈阳性 ,提示该化合物可能为黄酮苷类的化合物。
碳氢核磁共振数据如下:1 HNMR(600 MHz ,
CD3OD):7.97(2 H , d , J =9.0 Hz , H -2′, 6′),
7.39(1 H , d , J =15.0 Hz , p -OH -CirH -3″),
7.30(2 H , d ,p-OH -CinH -6″,8″), 6.81(2 H , d ,
J =9.0 Hz ,H -3′,5′), 6.79(2 H , d , J =8.4 Hz , p
-OH -CinH-5″, 9″),6.31(1 H , s ,H -8),6.13(1
H , s , H-6), 5.23(1 H , d , J =7.2 Hz , g lcH -1),
6.06(1 H , d , J =14 Hz , p -OH -CirH -2″)。13
CNMR(150 MHz ,CD3OD):159.4(C-2), 135.2(C
-3), 179.5(C -4), 163.0(C -5), 100.0(C -6),
165.9(C-7),94.8(C -8),158.4(C -9),105.6(C
-10), 122.7(C -1′), 132.2(C -2′), 116.8(C -
3′), 161.2(C -4′), 116.8(C -5′), 132.2(C -6′),
104.0(glcC-1),75.7(C-2),75.8(C-3), 71.7(C
-4), 78.0(C -5), 64.3(C -6), 168.8(p -OH -
CinC-1″), 114.7(C -2″), 146.5(C-3″), 127.1
(C -4″), 131.2(C -5″), 11 6.0(C -6″),
16 1.2(C -7″), 116.0(C -8″), 131.2(C -
9″)。以上数据与文献[ 1 4] 报道一致 , 故鉴定化合
物 10 为翻白叶苷 A 。
2.2.11 化合物 11 的结构鉴定  白色粉末 ,
m.p.221 ~ 223℃, Liebermann -Burchard 反应阳
性 ,提示该化合物可能为三萜类或甾体类化合物。
碳氢核磁共振数据如下:1 HNMR(600 MHz ,
CD3OD):0.77(3 H , s),0.80(3 H , s),0.92(3 H , d ,
J =6.6 Hz), 1.00(6 H , br.s), 1.19(3 H , s), 1.32
(3 H , s), 2.51(1 H , s , 18-H), 2.90(1 H , m , 3-
·1370  · 第二军医大学学报 2008年 11月 ,第 29卷
H),5.31(1 H , m , 12-H), 5.32(1 H , m , g lcH -
1)。13CNMR(150 MHz ,CD3OD):48.2(C-1),69.5
(C-2), 84.6(C -3), 39.2(C -4), 56.7(C -5),
19.7(C-6), 34.1(C-7), 41.3(C -8), 48.7(C -
9), 40.5(C -10), 24.7(C -11), 129.5(C -12),
139.7(C-13),42.9(C-14), 29.6(C-15),26.5(C
-16),48.5(C-17), 55.0(C-18),73.6(C-19),
42.7(C-20),27.2(C-21), 38.3(C-22), 29.3(C
-23),17.5(C-24), 17.7(C-25),17.2(C-26),
24.8(C-27),178.5(C-28), 27.1(C-29),16.6(C
-30);Glc:95.8(C -1), 73.9(C -2), 78.3(C -
3),71.2(C-4), 78.6(C-5), 62.5(C-6)。以上数
据与文献[ 15] 报道一致 ,故鉴定化合物 11 为野蔷薇
苷。
2.2.12 化合物 12 的结构鉴定  黄色粉末 ,
m.p.175 ~ 177℃,盐酸镁粉反应阳性 , Molish 反应
阳性 ,提示可能为黄酮苷类的化合物。碳氢核磁共
振数据如下:1 HNMR(600 MHz , DMSO -d6):
12.38(1 H , br.s , 5 -OH), 8.02(2 H , d , J =8.7
Hz ,H -3′, H -5′),6.87(2 H , d , J =8.7 Hz , H -
2′, H -6′), 6.40(1 H , s , H -6),6.17(1 H , s , H -
8),5.44(1 H , d , J =7.2 Hz , glcH -1)。13 CNM R
(150 MHz , DMSO-d6):177.3(C-4),165.0(C-
7), 161.2(C -5), 159.9(C -4′), 156.5(C -2),
156.1(C-9), 133.2(C -3), 130.8(C -2′), 130.8
(C-6′), 120.9(C-1′),115.1(C -3′),115.1(C-
5′),103.7(C-10),99.0(C-6), 93.8(C-8);Glc:
101.0(C-1),77.5(C -5), 76.4(C-3), 74.2(C-
2),69.9(C-4),60.9(C-6)。以上数据与文献[ 16]
报道的紫云英苷的数据一致 ,故鉴定化合物 12为紫
云英苷。
2.2.13 化合物 13 的结构鉴定  黄色粉末 ,
m.p.188 ~ 190℃。盐酸镁粉反应呈阳性 ,Molish 反
应呈阳性 ,提示可能为黄酮苷类的化合物。碳氢核
磁共振数据如下:1HNM R(600 MHZ , DMSO-d6):
12.54(1 H ,br.s ,5-OH), 7.58(2 H , m , H -2′, H
-6′),6.84(1 H , d , J =9.0 Hz , H -5′),6.38(1 H ,
s , H-8), 6.19(1 H , s , H-6), 5.46(2 H ,d , J =7.2
Hz , g lcH -1)。13 CNMR(150 MHz , DMSO -d6):
177.4(C-4),164.2(C-7),161.2(C-5),156.3(C
-2),156.1(C-9),148.5(C -4′), 144.8(C-3′),
133.3(C-3),121.6(C-6′), 121.1(C -1′), 116.2
(C-5′), 115.2(C -2′), 103.8(C -10), 98.7(C -
6),93.5(C -8);Glc:100.9(C-1), 77.5(C-5),
76.5(C -3), 74.1(C-2), 69.9(C -4), 61.0(C -
6)。以上数据与文献[ 17] 报道的异槲皮苷的数据一
致 ,故鉴定化合物 13为异槲皮苷。
3 讨 论
  本实验对蛇莓提取物的乙酸乙酯萃取部分进行
了化学成分的系统分离 ,鉴定了 13 个化合物的结
构 。其中化合物 2 ~ 5 、10 、12均为首次从该属植物
中分离得到 。对所得到的单体化合物的活性测试工
作正在进行 。
[参 考 文 献]
[ 1]  江苏新医学院.中药大词典(下册)[ M ] .上海:上海科技出版
社 , 1977:2116.
[ 2]  Kim I G , Ju ng I L , Oh T J.Polysacch aride-en riched f raction i-
solated f rom Duchesnea chrysantha protects again st oxidat ive
damage[ J] .Biotechnol Lett , 2002 , 24:1299-1305.
[ 3]  Lee I R , Yang M Y.Phenolic compounds f rom Duchesnea chry-
san tha and thei r cytotoxic act iviti es in h uman cancer cell[ J] .
Arch Pharm Res , 1994 , 17:476-479.
[ 4]  许文东 ,林厚文 ,邱 峰 , 陈万生.蛇莓黄酮苷类化学成分的研
究[ J] .中国药学杂志 , 2007 , 42:981-983.
[ 5]  郭学敏 , 章 玲 ,全山丛 ,洪永福 ,孙连娜 ,刘明珠.皱皮木瓜中
三萜类化合物的分离鉴定[ J] .中国中药杂志 , 1998 , 23:546-
547.
[ 6]  Chen F Z , Peng S L , Ding L S , H e Y H , Wang M K.Chemical
con sti tu en ts f rom fruit s of Rosadavidi i[ J] .J In tegrat Plant Bi-
ol , 2001 , 43:101-104.
[ 7]  戴 畅 ,刘 屏 ,刘 超 ,王 波 ,陈若芸.藓类植物回心草化学
成分研究Ⅱ[ J] .中国中药杂志 , 2006 , 31:1080-1082.
[ 8]  邹忠杰 ,杨峻山 ,鞠建华.泥胡菜化学成分的研究[ J] .中草药 ,
2006 , 37:1303-1304.
[ 9]  张 健 ,郭庆海 ,孔令义.滑叶山姜的黄酮类成分研究[ J] .中国
中药杂志 , 2003 , 28:41-43.
[ 10] 钟瑞建 ,高幼衡 ,徐吕瑞 ,黎莲娘.青钱柳中五环三萜成分的研
究[ J] .中草药 , 1996 , 27:387-389.
[ 11] 鞠建华 ,周 亮 ,林 耕 , 刘 东 ,王立威 ,杨峻山.枇杷叶中二
萜酸类成分及其抗炎 、镇咳活性研究[ J] .中国药学杂志 , 2003 ,
38:752-757.
[ 12] 叶 亮 ,杨峻山.蛇莓中鞣花酸类及三萜类成分研究[ J] .药学
学报 , 1996 , 31:844-848.
[ 13] 钟海军 ,陈纪军 ,王惠英 ,罗士德.翻白叶的化学成分[ J] .中草
药 , 2000 , 31:488-490.
[ 14] 郭 澄 ,韩公羽 ,苏中武.南方菟丝子化学成分的研究[ J] .中国
药学杂志 , 1997 , 32:8-10.
[ 15] 于德泉 ,扬峻山.分析化学手册(第七分册)[ M ] .2版.北京:化
学工业出版社 , 2000:836-837.
[ 本文编辑]  尹 茶