全 文 ：药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
药 学
研 究
摘 要 从七爪风中分离鉴定出 6 个三萜类化合物和 1 个甾醇， 分别是 suavissimoside R1
（1）、nigaichigoside F1（2）、2α，3α，19α-三羟基乌苏-12-烯-28-酸（3）、2α，3β，19α-三羟基-12-
烯-23，28-二酸（4）、乌索酸（5）、齐墩果酸（6）和 β-胡萝卜苷（7）。 化合物 1~7均为首次从该植物
中分离得到。
关键词 七爪风；化学成分；三萜类
中图分类号 R284.2 文献标志码 A 文章编号 1673-7806（2014）03-231-03
瑶药七爪风的化学成分研究
胡金陵 1，胡中立 1，卢张伟 2*
1北京大学深圳医院，深圳 518036；2江苏南京亚晶医药科技有限公司，南京 210007
传统瑶族药七爪风为蔷薇科植物深裂锈毛莓
Rubus reflexus Ker. var. lanceolobus Metc 的干燥
根，属风湿跌打损伤药，具有祛风除湿、强筋骨、收
敛止血、活血调经的功效。 该植物主要分布于浙江、
江西、广西、广东、湖北、湖南等省区 [1]。 目前关于瑶
药七爪风的报道很少 [2-3]，周小雷等 [2]对其化学成分
做预实验研究， 发现七爪风的根中主要含有三萜、
甾体、糖类、苷类和有机酸等成分类型。 本文通过多
种柱色谱及制备型高效液相色谱等方法，从七爪风
根的乙醇提取物中分离鉴定出 7 个化合物：2 个三
萜皂苷、4 个三萜类化合物和一个 β-胡萝卜苷；所
有化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器、材料与试剂
Brucker AV-300，500 型核磁共振仪 （TMS 内
标）；Micromass Qauttro micro ES-CL 质谱仪；Wa-
ters 600 制备液相色谱仪 ，Waters 2487 检测器 ；
Kromasil誖C18色谱柱。
D101型大孔吸附树脂（天津欧瑞生物科技有限
公司）；羟丙基葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱
（GE公司）；MCI柱层析填料 （日本三菱公司）；ODS
反相填料（日本 YMC 公司）；制备型 HPLC 用试剂
为色谱纯；其余试剂均为分析纯。
七爪风 Rubus reflexus Ker. var. lanceolobus
Metc 的根，采自广西金秀，经由北京大学深圳医院
中药房的胡虹教授鉴定确认。
2 提取与分离
七爪风 8.5 kg 经 90%乙醇回流提取 3 次，合并
提取液，减压浓缩成浸膏，加水混悬分散后依次用
石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收得到石油醚萃
取部位 84 g、乙酸乙酯萃取部位 122 g、正丁醇萃取
部位 175 g、水部分约 345 g。乙酸乙酯部位经过硅胶
柱色谱，三氯甲烷-甲醇（100∶0~0∶100）梯度洗脱，得
到 14 个部分 RE-1~RE-14。 RE-5 经过硅胶（200~
300 目）柱色谱，石油醚-丙酮（15∶1）洗脱，重结晶后
分别得到化合物 5（186 mg）和 6（78 mg）；RE-8 经过
凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱，甲醇洗脱，后再经过
薄层色谱硅胶 H 柱色谱，得到化合物 3（57 mg）和 4
（89 mg）；RE-9 甲醇重结晶直接得到化合物 7 （约
230 mg）；RE-11 先经过 MCI 柱色谱，甲醇-水（5%、
15%、30%、40%、55%、70%、100%，v/v） 梯度洗脱，
40%甲醇洗脱部分经过 Sephadex LH-20 柱色谱，
80%甲醇洗脱后再经过反复反相 ODS 柱色谱，甲
醇-水梯度洗脱，得到化合物 1（24 mg）；RE-12 经过
MCI 柱色谱，甲醇-水（0~100%，v/v）梯度洗脱，50%
甲醇洗脱部分经凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱（80%
甲醇洗脱），得到 9个部分 RE-11a~RE-11i，RE-11e
经过 ODS柱色谱 （42%，v/v， 甲醇-水） 纯化后，经
pre-HPLC 继续纯化得到化合物 2（17 mg）。 七爪风
化合物 1~5结构式见图 1。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末 （甲醇），mp 254~255 ℃，
易溶于吡啶，Liebermann-Burchard 试验和 Molish 反
应均为阳性， 提示化合物可能为皂苷类化合物。
作者简介 胡金陵，男，主治医师 E-mail: 454744476@qq.com
通讯作者 卢张伟，男，硕士，工程师
E-mail: Lzwsunbird@126.com
收稿日期 2014-01-08 修回日期 2014-02-17
*
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DOI:10.13664/j.cnki.pcr.2014.03.005
2014
Jun;22(3) 瑶药七爪风的化学成分研究
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药 学
研 究
ESI-MS（m/z）：703.2[M+Na]+，679.1[M-H]-，715.1[M+
Cl]-。 1H-NMR（Pyr-d6，500 MHz） δ：1.05（3H，d，J=
5.5 Hz），1.15 （3H，s），1.21 （3H，s），1.37 （3H，s），1.62
（3H，s），1.72 （3H，s），2.91 （1H，s，H -18），4.62 （1H，
d，J=8.0 Hz，H-12），6.29 （1H，d，J=7.0 Hz，H-1′ ）。
13C-NMR（Pyr-d5，125 MHz） δ：48.5（C-1），68.6（C-
2），80.9（C-3），54.3（C-4），52.2（C-5），21.4（C-6），
33.2（C-7），40.6（C-8），48.2（C-9），37.6（C-10），24.4
（C-11），128.1 （C-12），139.2 （C-13），42.0 （C-14），
29.0（C-15），26.0（C-16），48.1（C-17），54.7（C-18），
72.5（C-19），42.0（C-20），26.6（C-21），38.5（C-22），
180.0 （C -23），13.4 （C -24），17.4 （C -25），17.3 （C -
26），24.4 （C -27），176.8 （C -28），26.9 （C -29），16.6
（C-30），95.7（C-1′），74.0（C-2′），78.9（C-3′），71.1
（C-4′），79.1（C-5′），62.3（C-6′）。 以上数据与文献[4]
数据基本一致，故推断化合物 1为 suavissimoside R1。
化合物 2 白色无定型粉末 （甲醇），mp 230~
231 ℃，易溶于甲醇、吡啶。 ESI-MS（m/z）：667.4[M+
H]+，665.3 [M-H]-，701.3 [M+Cl]-。 1H-NMR （Pyr-
d5，500 MHz） δ：1.02（3H，d，J=6.5 Hz），1.05（3H，s），
1.10 （3H，s），1.23 （3H，s），1.39 （3H，s），1.65 （3H，s），
2.90 （1H，s，H-18），5.30 （1H，br.s，H-12），6.30 （1H，
d，J=6.5 Hz，H-1′）。 13C-NMR（Pyr-d5，125 MHz） δ：
47.4（C-1），68.0（C-2），78.1（C-3），43.8（C-4），47.3
（C-5），18.1（C-6），32.9（C-7），40.6（C-8），46.6（C-
9），35.4 （C -10），23.9 （C -11），127.6 （C -12），138.8
（C-13），37.8（C-14），28.7（C-15），25.8（C-16），47.9
（C-17），53.8（C-18），72.2（C-19），41.7（C-20），26.4
（C-21），37.1（C-22），64.5（C-23），14.3（C-24），17.1
（C-25），17.4 （C-26），24.8 （C-27），175.9 （C-28），
27.0（C-29），16.7（C-30），95.1（C-1′），72.9（C-2′），
76.2（C-3′），70.2（C-4′），77.5（C-5′），61.4（C-6′）。
以上数据与文献 [5]对照基本一致，故推断化合物 2
为 nigaichigoside F1。
化合物 3 白色颗粒状结晶（甲醇），香草醛-硫
酸溶液显蓝色斑点。 1H-NMR（500 MHz，Pyr-d5） δ：
0.90（3H，s，CH3），0.98（3H，s，CH3），1.11（3H，s，CH3），
1.26 （3H，s，CH3），1.42 （3H，s，CH3），1.63 （3H，s，H -
29），1.12 （3H，d，J=6.6 Hz，H-30)，5.58 （1H，d，J=3.0
Hz，H-12），4.29（1H，m，H-2），3.76（1H，d，J=3.0 Hz，
H-3）。 13C-NMR（125 MHz，Pyr-d6） δ：43.1（C-1），
66.1（C-2），79.4（C-3），38.8（C-4），48.8（C-5），18.6
（C-6），33.6（C-7），40.6（C-8），47.7（C-9），38.7（C-
10），24.4 （C-11），128.0 （C-12），140.0 （C-13），42.9
（C-14），29.5（C-15），26.4（C-16），48.3（C-17），54.6
（C-18），72.7（C-19），42.0（C-20），27.0（C-21），28.5
（C-22），29.1（C-23），22.3（C-24），16.8（C-25），17.3
（C-26），24.7 （C-27），180.7 （C-28），27.1 （C-29），
16.7（C-30）。 以上数据与文献[5]对照基本一致，故鉴
定化合物 3为 2α，3α，19α-三羟基乌苏-12-烯-28-
酸（2α，3α，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid）。
化合物 4 白色粉末 （甲醇），mp 大于 300 ℃，
Liebermann-Burchard 反应阳性，10%硫酸乙醇溶液
呈亮蓝色斑点。 ESI-MS（m/z）：517.4[M-H]-，553.4
[M+Cl]-。 1H-NMR （Pyr-d5，500 MHz） δ：13C-NMR
（Pyr-d5，125 MHz） δ：48.2 （C-1），68.5 （C-2），81.0
（C-3），54.8（C-4），52.2（C-5），21.4（C-6），33.3（C-
7），40.1 （C -8），48.2 （C -9），38.8 （C -10），24.3 （C -
11），128.0 （C-12），139.9 （C-13），42.2 （C-14），29.1
（C-15），26.5（C-16），48.5（C-17），54.8（C-18），72.7
（C-19），42.6 （C-20），27.2 （C-21），38.4 （C-22），
180.4 （C -23），13.5 （C -24），17.5 （C -25），17.2 （C -
26），24.8 （C -27），180.7 （C -28），29.0 （C -29），24.9
（C-30）。以上数据与文献[6]对照基本一致，故推断化
合物 4 为 2α，3β，19α-三羟基-12-烯-23，28-二酸
（2α，3β，19α -trihydroxyurs -12 -en -23，28 -dioic
acid）。
化合物 5 白色针晶 （甲醇），mp 287~289 ℃。
ESI-MS（m/z）：457.3[M+H]+，479.3[M+Na]+。 1H-NMR
（CDCl3，300 MHz）和 13C-NMR（CDCl3，75 MHz）数据
与文献[7]报道基本一致，故确定化合物 5为乌索酸。
化合物 6 白色针晶 （甲醇），mp 302~304 ℃。
ESI-MS（m/z）：456.1[M]+。 1H-NMR（CDCl3，300 MHz）
和 13C-NMR（CDCl3，75 MHz）数据与文献 [8]报道基本
一致，故确定化合物 6为齐墩果酸。
化合物 7 白色粉末，溶于甲醇、含水甲醇。 与
β-胡萝卜苷标准品对照，薄层色谱 Rf值一致，斑点
显色相同。 鉴定化合物 7为 β-胡萝卜苷。
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7
1 OH H OH COOH OH H β-D-glc
2 OH H OH CH2OH OH H β-D-glc
3 OH OH H CH3 OH H H
4 OH H OH COOH OH H H
5 H H OH CH3 H H H
图 1 化合物 1~5的结构式
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2014
Jun;22(3) 瑶药七爪风的化学成分研究
药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
药 学
研 究
关键词：达比加群酯（达比加群） 胃肠道
出血 05/13/2014
FDA 近来对联邦医疗保险计划中的患者做
了一项研究， 对比患者在使用达比加群酯和华
法林后，在缺血性或凝血相关的中风、脑出血、
胃肠道出血、心肌梗死和死亡等方面风险。 这项
新的研究纳入了 134000多名联邦医疗保险计划
中的患者，年龄在 65岁及以上，研究发现在新使
用抗凝药的患者中， 达比加群酯的凝血相关的
中风、脑出血和死亡的风险较华法林低，但胃肠
出血的风险较华法林高。 两种药的心肌梗死风
险相当。
重要的是， 这项新研究比以往的上市后研
究拥有更大量的人群、患者的年龄也更大，同时
使用了更复杂的分析方法去研究所关心的问
题。 这项研究发现，除了心肌梗死，其他结果与
批准达比加群酯上市时的临床研究结果一致。
根据这项新研究的结果，FDA 认为达比加群酯
的收益大于风险， 目前不用改变药品标签或者
用药建议。
达比加群酯和华法林用于降低心脏异常节
律（称为：非瓣膜性心房颤动）患者的中风和血
栓风险。
患者在与卫生保健专业人员讨论前不应停
止使用达比加群酯 （或华法林）。 停用抗凝血药
如达比加群酯和华法林会增加中风的风险从而
导致永久性残疾和死亡。 卫生保健专业人员应
按药品标签的规定处方达比加群酯。
（由江苏省药品不良反应监测中心提供）
2014年5月美国FDA公布的药品安全警示（二）
·资讯概览·
Chemical Components from the Roots of Rubus reflexus Ker. var. lance－
olobus Metc
HU Jin-ling1, HU Zhong-li1, LU Zhang-wei2*
1Peking University Shenzhen Hospital, Shenzhen 518036, China; 2Nanjing Yajing Medical Technology Co.,
Ltd, Nanjing 210007, China
ABSTRACT The seven compounds obtained from the roots of Rubus reflexus Ker. var. lanceolobus Metc
were suavissimoside R1(1), nigaichigoside F1(2), 2α,3α,19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid(3), 2α,3β,19α-
trihydroxyurs-12-en-23,28-dioic acid(4), ursolic acid(5), oleanic acid(6) and daucosterol(7). All compounds
were obtained from this plant for the first time.
KEY WORDS Rubus reflexus Ker. var. lanceolobus Metc; Chemical components; Triterpene
参考文献
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