全 文 ：灯台叶中的非碱性成分
杜国顺1 ,2 ,蔡祥海1 ,尚建华3 ,罗晓东1＊
1中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,昆明 650204;
2中国科学院研究生院 , 北京 100039;
3云南省药物研究所药理室 , 昆明 650111
【摘　要】　目的:研究傣族药灯台叶中的非碱性成分。方法:乙醇提取物经酸碱处理得非碱性成分 ,正 、反
相色谱法和Sephadex LH-20 凝胶柱色谱法分离 , NMR,MS 等波谱技术鉴定化合物的结构。 结果:分离得到 14 个
非碱性化合物:环桉烯醇(1), 乙酰-α-香树醇酯(2), β-香树醇-3-棕榈酸酯(3), 羽扇豆-20(29)-烯-3-醇(4), 羽扇豆
-20(29)-烯-3-棕榈酸酯(5), β-谷甾醇(6),角鲨烯(7), α-生育酚(8), α-生育醌(9), 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯
(10),邻苯二甲酸二丁酯(11), 1-羟基-3 , 5-二甲氧基- 酮(12), 7 , 3′, 4′-三甲氧基-5-羟基黄酮(13), 3 , 5 , 7 , 4′-四羟
基黄酮-3-O-β-D-葡萄糖苷(14)。结论:化合物 3 , 5 , 7 ～ 13 为首次从该植物中分得。
【关键词】　灯台叶;化学成分
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2007)04-0259-04
【收稿日期】　2006-09-30
【基金项目】　云南省自然科学基金重点项目 2004C0009Z
【＊通讯作者】　罗晓东:研究员 ,博导 , Tel:0871-5223188 , E-mail:
xdluo@mail.kib.ac.cn
　　灯台叶系夹竹桃科鸡骨常山属植物糖胶树
(Alstonia scholaris (L.)R.Br.)的干燥树叶 ,是一种
止咳平喘的良药 ,曾收载于地方药志如《陆川本
草》 、《云南中草药选》中 ,并为《云南省药品标准》
(1974)和《中华人民共和国药典》(1977 年版一部)
所收载 。灯台叶可清热化痰止咳 ,用于痰热阻肺
所致的咳嗽 、咯痰 , 及慢性支气管炎 , 百日咳
等[ 1 ,2] 。其中的吲哚类生物碱成分已有一些报
道[ 3-5] ,但其非碱性成分却极少有报道。本文报道
了灯台叶中的非碱性成分 ,从乙醇提取物的非碱
性部分分离得到 14个化合物。化合物 3 ,5 , 7 ～ 13
为首次从该植物中分得。
1　实验部分
1.1　仪器 、试剂与药材
BrukerAM-400 , DRX-500型超导核磁共振仪;
VG AUTO Spec-300质谱仪。层析材料采用青岛美
高集团有限公司柱层析硅胶(200-300 目), Merck
公司生产反相填充材料 RP-18(40-63μm)和 Seph-
adex LH-20。显色剂用 10% H2 SO4乙醇溶液(加
热)。甲醇 、氯仿 、丙酮 、石油醚 、乙酸乙酯均为分
析纯 。灯台叶由中国科学院西双版纳热带植物园
蔡传涛老师提供并鉴定 。
1.2　提取分离
灯台叶乙醇冷浸4次 ,每次48 h ,浓缩提取液 ,
用 0.2%盐酸调至 pH 2 ～ 3 ,乙酸乙酯萃取 3次 ,将
乙酸乙脂层浓缩得非碱性成分 ,非碱性部分用石
油醚提取 4次 ,石油醚层经正相硅胶柱用石油醚-
乙酸乙酯 ,石油醚-丙酮 ,和反相 RP-18柱等色谱
技术进行反复分离纯化 ,得化合物 1 ～ 11。石油醚
提取余下部分经上述方法分离纯化得化合物 12 ～
14 。
2　结构鉴定
2.1　化合物的理化数据
环桉烯醇 (1)[ 7] 　白色针晶 , 分子式为
C30H50O;EI-MS m z 426[ M] + , 411 , 393 , 300 , 245 ,
201 ,189 , 149 , 121;1H NMR (400 MHz , CDCl3)δ:
4.72 , 4.66(2H , s ,H-31),3.21(1H ,m ,H-3);1.03 ,
1.02 ,0.96 ,0.90 ,0.89 , 0.88(each 3H ,H-18 , 21 ,26 ,
27 ,28 , 29), 0.36 , 0.13 (each 1H , J = 4.0 Hz , H-
19);13C NMR(100 MHz ,CDCl3)δ:156.9 (C-24),
105.9(C-31), 76.6 (C-3), 52.2 (C-17), 48.9 (C-
14),46.9(C-8),45.3(C-13),44.6(C-4), 43.3(C-
　2007年 7月　第 5卷　第 4期 Chin J Nat Med　July 2007　Vol.5　No.4　259　
5), 36.1(C-20), 35.3 (C-12),34.8(C-2 ,22),33.8
(C-25),32.9(C-15),31.3(C-23),30.8(C-1),29.5
(C-10),28.1(C-7),27.3(C-19),27.0(C-16),25.2
(C-11), 24.7 (C-6),23.5(C-9), 22.0 (C-27),21.9
(C-26), 19.1 (C-28), 18.3 (C-21), 17.8(C-18),
14.4(C-29)。
乙酰-α-香树醇酯(2)[ 8] 　白色粉末 ,分子式为
C32H52O2;1H NMR(400 MHz ,CDCl3)δ:5.11(1H ,
s ,H-12),4.96(1H , t , J =8.8 Hz ,H-3),2.04(3H ,
s , CH3 CO-), 1.05 , 0.98 , 0.97 , 0.93 , 0.89 , 0.78 ,
0.77 ,0.75 (each 3H , H-30 , 29 , 28 , 27 , 26 , 25 , 24 ,
23);13C-NMR(100 MHz , CDCl3)δ:170.3 (-CO-),
139.6(C-13),124.3 (C-12), 80.9 (C-3), 59.0 (C-
18),55.4(C-5),47.1(C-9),42.0(C-14),41.5(C-
22),39.8(C-8), 39.6 (C-19 , 20), 38.4 (C-1),37.9
(C-4), 37.2(C-10),33.7(C-17), 32.8 (C-7),31.2
(C-21), 29.7 (C-15), 28.7 (C-23), 28.1 (C-28),
27.3(C-2), 26.6 (C-16), 23.4 (C-11), 23.4 (C-
27),21.4(C-30),20.4(CH3CO-), 18.3(C-6),17.5
(C-29), 16.5(C-26),15.6(q ,C-24 ,25)。
β-香树脂醇-3-棕榈酸酯 (3)[ 8] 　白色固体 ,分
子式C46H80O2;EI-MS m z 664[M] +。1H NMR(400
MHz ,CDCl3)δ:5.18 (1H ,d , J =3.2 Hz ,H-12),
4.50(1H , t , J = 8.2 Hz ,H-3), 2.29 (3H , t , J =
7.4 Hz , H-2′), 1.13 , 1.02 , 1.00 , 0.96 , 0.90 , 0.85 ,
0.83 ,0.80 (each 3H , s , H-30 ,29 , 28 , 27 , 26 , 25 , 24 ,
23);13C NMR(100 MHz , CDCl3)δ:173.7 (-CO-),
145.2(C-13),121.6 (C-12), 80.5 (C-3), 55.2 (C-
5),47.5(C-9),47.1(C-18),46.7(C-19),41.6(C-
14),39.7(C-8), 38.2(C-1),37.7 (C-4), 37.1 (C-
22), 36.8 (C-10), 34.8 (C-21), 34.7 (C-2′), 33.3
(C-29), 32.5 (C-7), 32.4 (C-17), 31.9 (C-14′),
31.1(C-20), 29.6 (C-3′～ 13′), 28.4 (C-28), 28.0
(C-23), 26.9 (C-16), 26.1 (C-15), 25.9 (C-27),
23.7(C-30),23.6(C-2 ,11),22.7(C-15′),18.2(C-
6),16.7(C-24 , 26),15.5(C-25),14.1(C-16′)。
羽扇豆-20(29)-烯-3-醇(4)[ 9] 　白色晶体 ,分
子式 C30H50O;EI-MS m z 426 [ M] +(10),411(5),
315(6);1H NMR(500 MHz ,CDCl3)δ:4.68 , 4.57
(2H , s ,H-29), 3.20 (1H , dd , J =10.0 ,5.0 Hz , H-
3), 1.67(3H , s , H-30), 1.01 (3H , s , H-27), 0.94
(3H , s , H-25), 0.93 (3H , s ,H-26), 0.80(3H , s , H-
28), 0.78 (3H , s , H-23), 0.77 (3H , s , H-23);13 C
NMR(100 MHz ,CDCl3)δ:150.9 (s , C-20), 109.3
(t ,C-29),79.0(d , C-3), 55.3 (d ,C-5),50.5(d ,C-
9), 48.3 (d , C-18), 48.0(d ,C-19), 42.9 (s , C-14 ,
17),40.8 (s , C-8), 40.0 (t , C-22), 38.8 (s , C-4),
38.7(t ,C-1),38.0(d ,C-13),37.1 (s ,C-10), 35.6
(t ,C-16),34.3(t ,C-7),29.9(t , C-21),28.0(q ,C-
23), 27.5 (t , C-15 , 2), 25.2 (t , C-12), 20.9 (t , C-
11),19.3(q ,C-30), 18.3 (t ,C-6), 18.0(q , C-28),
16.1(q ,C-25),16.0(q ,C-26),15.4(q ,C-24), 14.6
(q ,C-27)。
羽扇豆-20(29)-烯-3-棕榈酸酯(5)[ 10] 　白色粉
末 ,分子式 C46H80O2;1H NMR(400 MHz , CDCl3)δ:
4.68 ,4.56(each H , s ,H-29),4.47(1H , br s ,H-3),
2.37(2H ,m ,H-2′),1.67(3H , s ,H-30),1.03(3H , s ,
H-27),0.94(3H , s ,H-25),0.87(3H , s ,H-26), 0.84
(3H , s ,H-28), 0.83(6H , s , H-23 ,24), 0.78 (3H , t ,
H-16′)。 13 C-NMR (100 MHz , CDCl3)δ:173.4 (-
COO-),150.6 (C-20), 109.4 (C-29), 80.7 (C-3),
55.4(C-5),50.3(C-9),48.3(C-18),48.0(C-19),
42.9(C-14 ,17),40.8(C-8),40.0(C-22), 38.4(C-
1),38.1(C-13),37.8(C-4),37.0(C-10), 35.6(C-
16), 34.8 (C-7), 34.2 (C-2′), 31.9 (C-14′), 29.8
(C-21), 29.5 (C-3′～ 13′), 27.9 (C-23), 27.4 (C-
15), 25.1 (C-12), 23.7 (C-2), 22.7 (C-15′), 21.0
(C-11),19.3(C-30),18.2(C-6),18.0(C-28), 16.1
(C-25 , 26),14.5(C-24 ,27),14.1(C-16′)。
角鲨烯(7)[ 11] 　无色油状物 ,分子式 C30H50 ,
EI-MS m z 410 [M] + , 1H NMR (500 MHz , CDCl3)
δ:5.16 (6H , m , H-3 , 7 , 10 , 14 , 18 , 22), 2.01-2.15
(20H , m , H-4 , 5 , 8 , 9 , 12 , 13 , 16 , 17 , 20 , 21), 1.72
(6H , s , H-1 , 24), 1.64 (18H , s , Me-2 , 6 , 10 , 15 , 19 ,
23)。13 C NMR(125MHz , CDCl3)δ:134.9 (C-10 ,
15), 134.7(C-6 ,19),131.0(C-2 ,23),124.4(C-3 ,
22), 124.3(C-7 ,18),124.2(C-10 ,14), 39.7(C-5 ,
9 ,16 ,20),28.2(C-12 ,13), 26.7(C-4 ,21),26.6(C-
8 ,17),25.6 (C-1 ,24), 17.6 (Me-2 , 23), 15.9(Me-
6 ,10 ,15 ,19)。
α-生育酚(8)[ 12] 　黄色油状物 , 分子式
C29H50O2 ,EI-MS m z 430[M] +。1H NMR(400 MHz ,
CDCl3)δ:4.24(1H , s ,6-OH), 2.62 (2H ,m ,H-4),
2.18 (3H , s , Me-5), 2.13 (6H , s , H-7 , 8Me), 1.81
260　　Chin J Nat Med　July 2007　Vol.5　No.4 　2007年 7月　第 5卷　第 4期
(2H ,m ,H-3), 1.26 (3H , s ,Me -2′), 0.88(12H , m ,
Me-4′, 8′, 12′)。 13 C NMR (100 MHz , CDCl3)δ:
145.5(C-8a),144.5(C-6),122.6(C-8),121.1(C-
7), 118.5 (C-5), 117.3 (C-4a), 74.5 (C-2), 39.8
(C-1′),39.4(C-11′),37.5(C-3′),37.4 (C-5′,7′),
37.2(C-9′),32.8 (C-4′,8′), 31.6 (C-3), 28.0 (C-
12′),24.8(C-10′), 24.5 (C-6′), 23.8 (Me-2),22.7
(Me-12′),22.6(Me-12′), 21.1(C-2′), 20.8 (C-4),
19.8(Me-4′, 8′), 12.3 (Me-7), 12.2 (Me-8), 11.9
(Me-5)。
α-生育醌(9)[ 13] 　黄色油状物 , 分子式
C29H50O3 ,EI-MS m z 446[M] + , 235 , 221 , 203 , 178 ,
165 ,150。1H NMR(400MHz ,CDCl3)δ:2.54 (2H ,
m ,H-1′),2.02(3H , s ,Me-3),1.99(6H , s ,Me-2 ,5),
1.23(3H , s ,Me-3′), 0.86 (3H , d , J = 6.6 Hz ,Me-
11′),0.84(6H , d , J =6.0 Hz ,Me-15′), 0.82 (3H ,
d , J =6.6Hz ,Me-7′)。13C NMR(100MHz ,CDCl3)
δ:187.5 (C-4), 187.1 (C-1), 144.4 (C-6), 140.4
(C-5),140.3(C-3),140.1(C-2),72.5(C-3′),42.2
(C-4′), 40.1 (C-2′), 39.3 (C-14′), 37.6 (C-6′),
37.4(C-10′), 37.2 (C-12′), 32.7(C-7′, 11′), 29.7
(C-8′),27.9(C-15′),26.5(Me-3′),24.7(C-13′),
24.4 (C-9′), 22.7 (Me-15′), 22.6 (Me-15′), 21.4
(C-1′), 21.3 (C-5′), 19.7 (Me-7′, 11′), 12.3 (Me-
2),12.2(Me-2),11.9(Me-5)。
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(10)[ 14] 　黄色油
状物 ,分子式C24H38O4 , EI-MS m z 279 ,167 , 149;1H
NMR(500 MHz ,CDCl3)δ:7.73(2H ,dd , J =5.6 ,
3.4 Hz ,H-2),7.51(2H , dd , J =5.6 ,3.4Hz ,H-3),
4.21(4H ,m ,H-1′),1.68(2H ,m ,H-2′),1.43 ～ 1.30
(16H ,m ,H-3′,4′,5′,7′),0.92-0.87(12H ,m ,H-6′,
8′)。13C NMR(100 MHz ,CDCl3)δ:167.7(-COO-),
132.4(C-1 ,6),130.9(C-3 ,4),128.8(C-2 ,5),68.1
(C-1′),38.7(C-2′),30.3(C-3′),28.9(C-4′),23.7
(C-7′),23.0(C-5′),14.0(C-6′), 10.9(C-8′),与实
验室标准对照品 TLC的 R f 值一致。
邻苯二甲酸二丁酯(11)　黄色油状物 ,分子
式C16H22O4 。 1H NMR(500 MHz , CDCl3)δ:7.72
(2H ,dd , J =5.6 Hz ,3.4 Hz ,H-2),7.53(2H ,dd , J
=5.6 Hz ,3.4 Hz , H-3),4.31 (4H ,m , H-1′), 1.72
(4H ,m ,H-2′),1.45 (4H ,m ,H-3′), 0.97 (6H ,m ,H-
4′),与实验室标准对照品 TLC的 Rf 值一致 。
1-羟基-3 , 5-二甲氧基- 酮(12)[ 15] 　黄色针
晶 ,mp 170 ～ 172 ℃;分子式 C15H12O5 , EI-MS m z
272 [M] +。 1H NMR (500 MHz , CDCl3)δ:12.83
(1H , s , 1-OH), 7.81 (1H , dd , J =8.0 , 1.3 Hz , H-
8),7.30(1H , t , J =8.0 Hz ,H-7), 7.24(1H ,dd , J
=8.0 Hz ,1.3 Hz ,H-6),6.56(1H , d , J =2.2 Hz ,
H-4), 6.36(1H ,d , J = 2.2 Hz ,H-2),4.03(3H , s ,
3-OCH3), 3.89 (3H , s , 5-OCH3)。 13 C NMR (125
MHz ,CDCl3)δ:180.8 (-CO-), 166.8 (C-3), 163.4
(C-1), 157.6 (C-4a), 148.3 (C-5), 146.4 (C-8b),
123.6(C-7),121.6(C-8a), 116.8(C-8), 115.7(C-
6),104.0(C-4b),97.5(C-2),92.8(C-4),56.5 (5-
OCH3),55.9(3-OCH3)。
7 ,3′, 4′-三甲氧基-5-羟基黄酮(13)[ 16] 　黄色
粉末 ,分子式 C18H16O6 。1H NMR(500MHz ,CDCl3)
δ:12.64 (1H , s , 5-OH), 7.71 (1H , s , H-2′), 7.68
(1H ,d , J = 8.5 Hz , H-5′), 7.05(1H , d , J =8.5
Hz ,H-6′), 6.45 (1H , d , J = 1.8 Hz , H-8), 6.36
(1H ,d , J =1.8 Hz ,H-6),5.99 (1H , s ,H-3), 3.99
(3H , s ,7-OCH3), 3.88 (3H , s , 3′-OCH3), 3.86 (3H ,
s ,4′-OCH3)。
3 , 5 , 7 , 4′-四羟基黄酮-3-O-β-D-葡萄糖苷
(14)[ 17] 　黄色粉末 , 分子式 C21 H20O11 。1 H NMR
(400MHz ,CD3OD)δ:8.09(2H ,d , J =8.8 Hz ,H-
2′,6′), 6.88 (2H , d , J = 8.8 Hz , H-3′, 5′), 6.41
(1H ,d , J =2.0 Hz , H-8), 6.20 (1H , d , J =2.0
Hz ,H-6), 5.20 (1H , d , J = 7.6 Hz , H-1″), 3.82
(1H , d , J = 3.2 Hz , H-5″), 3.77 (1H , m , H-4″),
3.62(1H ,m ,H-3″),3.52(2H , m ,H-6″), 3.45 (1H ,
t , J =6.4 Hz ,H-2″)。
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Non-alkaline Constituents From the Leaf of Alstonia scholaris
DUGuo-Shun1 , 2 , CAI Xiang-Hai1 , SHANG Jian-Hua3 , LUO Xiao-Dong1＊
1
State Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China , Kunming Instituteof Botany , Chinese Acade-
my of Sciences , Kunming , 650204 ;
2
Graduate School of Chinese Academy of Sciences , Beijing , 100039 ;
3
Yunnan Institute of Materia Medica , Kunming , 650111 , China
【ABSTRACT】　AIM:To isolate the non-alkaline constituents from the leaves of Alstonia scholaris;METHODS:All compounds were
isolated by silica gel , RP-18 or Sephadex LH-20 column chromatographic method.The structures were determined on the basis of 1D , 2D
NMR and MS experiments.RESULTS:Fourteen compounds were obtained and the structures were elucidated as:cycloeucalenol(1), α-
amyrin acetate(2), β-amyrin-3-palmitate(3), 20(29)-lupen-3-ol(4), 20(29)-lupen-3-palmitate(5), β-sitosterol(6), squalene(7),
α-tocopherol(8), α-tocopherolquinone (9), bis(2-ethylhexyl)phthalate(10), dibutyl phthalate(11), 1-hydoxy-3 , 5-dimethoxyxan-
thone(12), 7 , 3′, 4′-trimethoxy l-5-hydoxylflavone(13), 3 , 5 , 7 , 4′-tetrahydoxyl-flavone-3-O-β-D-glucoside(14).CONCLUSION:
Compounds 3 , 5 , 7 ～ 13 have been obtained for the first time from this species.
【KEY WORDS】　Alstonia scholaris;Chemical consitituents
【Foundation Item】　This project was supported by the Natural Science Foundation of Yunnan Province(No.2004C0009Z).
262　　Chin J Nat Med　July 2007　Vol.5　No.4 　2007年 7月　第 5卷　第 4期