全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2004　Vol.16　No.5 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2003-12-05　　　接受日期:2004-02-09
　＊通讯作者 MP:013702181454;E-mai l:yslzll@hotmai l.com
新疆醉马草化学成分的研究
颜世利　巴　杭　阿吉艾克拜尔＊
(中国科学院新疆理化技术研究所　乌鲁木齐　830011)
摘　要　用 95%和 60%乙醇提取 、溶剂萃取 、硅胶柱层析 、重结晶等方法从新疆醉马草提取分离得到 8 个活
性化合物 ,根据 IR、MS、NM R等光谱技术方法分别鉴定为 adeno sine(1), veratroylzyg adenine(2), germerine(3),
十六烷酸 2 , 3-二羟基丙酯(4), 3-O-g lucoside-veratramine(5),胡萝卜甙(6), 4′, 6 , 7-三羟基-3 , 5 -二甲氧基黄
酮(7), 蔗糖(8)。这些成分均为首次从该植物及该属中获得。
关键词　醉马草;黄酮;生物碱
STUDIES ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF
ACHNATHERUM INEBRIANS
YAN Shi-li ,BA Hang ,Haji Akber Aisa＊
(X injiang Instit ute of Physics and Chemistry of Chinese Academy of Scienses , Urumqi　830011 , China)
Abstract　The bio-act ive constituents f rom Achnatherum inebrians were obtained.I t w as ex-
t racted w ith 95% and 60%alcohol distributed by dif ferent solvents , isolated via column chromato-
graphy on silia gel and purified by crystallization.The structures of the constituents were indenti-
fied by means of IR 、MS 、NMR and chemical methods respectively.Eight compounds w ere isolated
and elucidated as adensine(1), veratroy lzyg adenine(2), germerine(3), hexadecanoie-2 , 3-dihy-
droxyproyl ester(4), 3-O-glucoside-veratramine(5), dausterol(6)4′, 6 , 7-t rihydroxy-3 , 5 -
dimeoxy f lavone(7), sucrose(8).All the compound w ere isolated for the fi rst time from the plant.
Key words　Achnatherum inebrians;flavone;alakaloid
　　醉马草(Achnatherum inebrians(Hance)Keng)
是禾本科芨芨草属植物 ,分布在我国西北部 ,是哈萨
克医常用的药材 ,具有消肿止痛 、清热解毒等功效 ,
并用于腮腺炎和关节疼痛的治疗都有很好的效果 。
除党晓鹏[ 1] 和张友杰[ 2]对其进行过两种生物碱研
究外 ,我们未见该植物其它化学成分的报道 ,为了合
理利用新疆醉马草资源 ,我们对其进行了系统的化
学成分研究 。从中分离得到 8个化合物 ,经光谱鉴
定分别为 adensine(1), veratroy lzy gadenine(2), ger-
merine(3),十六烷酸 2 , 3-二羟基丙酯(4), 3-O-glu-
coside-verat ramine(5),胡萝卜甙(6),4′,6 , 7-三羟基-
3 ,5 -二甲氧基黄酮(7),蔗糖(8)。以上化合物都
是首次从该植物中得到。
部分化合物的结构式如图 1。
1　仪器 、材料与试剂
Fisher-Johnes熔点仪(温度未校正), Nicolet750
型红外光谱仪 , AM-400 DRX-500 型核磁共振仪 ,
MAF-95 double focusing 质谱仪 。柱色谱硅胶:200
～ 300目(青岛海洋化工厂),硅胶板:HSGF254(青岛
海洋化工厂),其余试剂均为分析纯。
实验材料新疆醉马草采自新疆昌吉 ,由中科院
新疆生态与地理研究所张立运研究员进行种属鉴
定 。
2　提取与分离
醉马草样品 3 kg 粉碎 ,用 95%和 60%乙醇分
别加热回流 2次 ,提取液浓缩 ,浸膏用水分散 ,依次
用苯 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,分别减压回收溶剂 。
395
DOI :10.16333/j.1001-6880.2004.05.005
图 1　化合物1～ 5结构式
Fig.1　The structunes of compounds 1～ 5
乙酸乙酯部位经硅胶柱色谱 ,石油醚—乙酸乙酯梯
度洗脱得 1(30 mg), 4(42 mg), 6(200 mg), 7(58
mg),再对流份进行反复硅胶柱色谱 ,氯仿 —甲醇梯
度洗脱得 2(25 mg), 3(39 mg), 5(28 mg), 8(70
mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　白色针晶 , mp.232 ～ 234 ℃。EI-
MS(m/ z):268 [ M +H] + , 136。 IR υKBrmax cm-1:
3423 ,2962 , 1679 , 1606 , 1261 , 1097 , 1027 , 803。 1H
NMR(DMSO)δ(ppm):8.37(1H , s ,H-4), 8.18(1H ,
s ,H-8), 7.38(2H , s , NH2-6), 5.84(1H , d , H-1′),
5.44(2H , d , OH-2′, 3′), 5.18(1H , d , OH-5′), 4.98
(1H , q , H-2′), 4.12(1H , q , H-3′), 3.95(1H , q , H-
4′),3.60(2H , br-m , J =11.7 , 12.1 Hz , H-3′)。13C
NMR(DMSO)δ(ppm):149(C-1), 156(C-2), 152(C-
4),119(C-6), 139(C-8), 87(C-1′),73(C-2′),70(C-
3′),85(C-4′),61(C-5′)。上述数据与文献报道[ 3]一
致 ,确定化合物为 adenosine(C10H13N5O4)。
化合物 2　无色针晶 , mp.268 ～ 270 ℃, [α] 19D-
27.05°(c 0.107 ,CHCl3)。 IRυKBrmax cm -1:3460 ,2875 ,
2820 ,2760 ,1710 ,1605 , 1590 , 1510 ,1270。 1H NMR
(C5D5N)δ:7.98(1H , dd , J =8.5 , 2.0 Hz , 6′-H),
7.83(1H ,d , J =2.0 Hz ,2′-H), 6.99(1H , d , J =8.5
Hz ,5′-H),5.73(1H ,d , J =4.0 Hz ,3-H), 4.94(1H ,
t , J =2.5 Hz , 16-H), 4.26(1H , d , J =3.4 Hz , 15-
H), 3.75 and 3.77(each 3H , s , 2 ×-OCH3), 1.39
(3H , s , 21-CH3), 1.07(3H , d , J =7.0 Hz , 27-CH3),
0.61(3H , s , 19-CH3)。 13C NMR(C5D5N ,)δ:33.0
(C-1), 27.5(C-2), 76.1(C-3), 105.1(C-4), 47.22
(C-5),19.1(C-6), 18.1(C-7), 44.6(C-8), 96.7(C-
9), 45.8(C-10),34.1(C-11),47.24(C-12),34.8(C-
13),81.8(C-14),71.1(C-15),71.6(C-16),45.0(C-
17),62.7(C-18),18.5(C-19),73.5(C-20),22.1(C-
21),71.0(C-22),20.0(C-23),29.9(C-24),28.3(C-
25), 62.5(C-26), 17.8(C-27), 123.9(C-1′), 111.4
(C-2′), 149.8(C-3′), 154.1(C-4′), 113.3(C-5′),
124.1(C-6′), 166.1(C-7′),55.9(C-8′and 9′)。EI-
MS m/ z(100%):657(M+ , 10), 475(5),182(20),
112(100)。HREIMS(m/ z)657.3514 fo r C36H51
NO10(Calcd:657.3513)。上述数据与文献报道[ 4]一
致 , 确 定化 合物为 verat roy lzyg adenine (C36 H51
NO10)。
化合物 3　无色晶体 ,mp.213 ～ 214 ℃,[α] 23D +
5.16°(c 0.63 , CHCl3)。 IRυKBrmax cm -1:3400 , 2860 ,
2820 , 2760 , 1740 ,1720 , 1240 , 1140。 1H NMR(CD-
Cl3)δ:5.36(1H , d , J =3.3 Hz ,H-15), 5.07(1H ,d , J
=4.0 Hz , H-2), 4.6(1H , br.t , J =5.0 Hz , H-7),
4.3(1H ,br.s ,H-16),2.7(1H , dd , J =11.5 ,3.5 Hz ,
H-18), 2.6(1H , d , J =5.0 Hz , H-8), 2.41(1H , sex-
tet , J =6.8 Hz , H-2′′), 2.29(1H , dd , J =11.3 , 3.2
Hz ,H-26), 2.23(1H , t , J =3.0 Hz ,H-5), 2.2(1H ,
dd , J =15.0 ,9.0 Hz ,H-11),2.08(1H , dd , J =15.0 ,
5.0 Hz ,H-6), 1.90(1H , br.s , H-25), 1.79(1H , m ,
H-12), 1.77(1H , m , H-22), 1.66(1H , m , H-3′),
1.65(1H , m , H-2), 1.60(1H ,m ,H-1)1.53(1H , m ,
396　　　　　　　　　 天然产物研究与开发 2004　Vol.16　No.5
H-23), 1.51(1H , m , H-24), 1.51(1H , m , H-13),
1.48(1H , m ,H-3′), 1.41(3H , d ,H-5′), 1.27(1H ,
d , J =12.0 Hz , H-17), 1.20(3H , s , H-21), 1.15
(1H ,d , J =7.0 Hz ,H-5′), 1.08(3H , d , J =7.0 Hz ,
H-27),0.98(3H , s ,H-19),0.911(1H , t , J =7.4 Hz ,
H-4′′),0.905(3H , t , J =7.4 Hz , H-4′).13C NMR
(CDCl3)δ:32.5(C-1), 26.6(C-2), 75.5(C-3),
105.3(C-4), 46.3(C-5), 28.6(C-6), 66.6(C-7),
47.9(C-8), 92.9(C-9), 45.9(C-10), 33.1(C-11)
.47.4(C-12), 33.75(C-13), 81.2(C-14), 69.7(C-
15),69.3(C-16), 45.5(C-17), 61.4(C-18), 19.1(C-
19), 72.9(C-20), 19.9(C-21), 69.7(C-22), 118.4
(C-23), 28.9(C-24), 27.3(C-25), 61.3(C-26),
17.04(C-27), 176.5(C-1′), 74.9(C-2′), 33.3(C-
3′),7.72(C-4′), 25.7(C-5′), 175.6(C-1′), 41.17
(C-2′), 26.7(C-3′), 11.6(C-4′′),16.8(C-5′).EI-
Mass(m/ z):693(M+ ,4),575(6), 557(4), 473(2),
456(4),112(100),98(12),73(4);HR-EIMS:C37H59
NO11 , found:693.4068[ M+] , calcd:693.4087。上
述数据与文献报道[ 5]一致 ,确定化合物为 germerine
(C37H59NO11)。
化合物 4　白色无定形粉末 ,mp.248 ～ 250 ℃。
EI-MS m/ z(100%):239(100),98(63)。 IR:3313 ,
2917 , 2850 , 1729 , 1469 , 1180 , 1197 , 1047 , 719.1H
NMR(CD3Cl):4.18(2H , m , H-3′),3.93(1H , m , H-
2′), 3.60(1H , dd , J =11.4 , 5.9 Hz , OH-2′), 3.70
(1H , q , J =11.6 , 4.0 Hz , OH-3′), 2.35(2H , t , H-
2), 1.56(2H , m , H-1′), 1.27(24H , br-s , 12 个亚甲
基), 0.88(3H , t , H-16)。 13C NMR(CD3Cl)δ:174
(C-1), 34(C-2), 31(C-3), 14(C-16), 63(C-1′), 70
(C-2′), 65(C-3′),其中 C14-31间有 12 个亚甲基 。
以上数据与标准图谱一致 ,故鉴定为 hexadecanoie-
2 ,3-dihydro xyproyl ester。
化合物 5　无色针晶 , mp.236 ～ 237 ℃;[α] 25D-
53°(c 0.26 , CHCl3/EtOH 1∶1)。 IR υKBrmax cm-1:
3430 , 2930 , 1630 , 1460 , 1050 , 815. 1H NMR
(C5D5N)δ:7.68(1H , d , J =7.7 Hz , H-16), 7.09
(1H ,d , J =7.7 Hz ,H-15),5.401H ,br.s ,H-6),5.06
(1H ,d , J =7.6 Hz ,H-1′),4.58(1H , d , J =11.0 Hz ,
H-6′),4.33(1H , m ,H-3′), 4.32(1H ,m ,H-4′),4.08
(1H , t , J =7.6 Hz , H-2′), 4.07(1H , q , J =7.1 Hz ,
H-20), 4.01(1H , m , H-5′), 3.93(1H , t t , J =11.0 ,
4.0 Hz ,H-3), 3.53(1H , br.s , H-23), 2.99(1H , d , J
=11.5 Hz , H-26), 2.85(1H , td , J =11.5 , 5.0 Hz ,
H-8), 2.83(1H , dd , J =9.0 , 4.0 Hz , H-22), 2.81
(1H ,m , H-7), 2.80(1H , br.dd , J =13.4 Hz , H-4),
2.72(1H ,dd , J =14.5 , 7.0 Hz , H-11),2.55(3H , s ,
H-19), 2.24(1H , br.d , J =11.5 Hz , H-24), 2.15
(1H ,d , J =12.0 Hz , H-2), 1.62(3H , d , J =7.0 Hz ,
H-21), 1.61(1H , br.d , J =13.5 Hz , H-1), 0.98
(2H , s ,H-19), 0.73(3H , d , J =6.5 Hz , H-26).13C
NMR(C5D5N):38.4(C-1), 30.1(C-2), 78.44(C-3),
39.1(C-4), 143.7(C-5), 122.4(C-6), 31.0(C-7),
41.6(C-8), 57.6(C-9), 37.4(C-10), 30.9(C-11),
133.3(C-12), 142.85(C-13), 142.87(C-14), 120.1
(C-15), 127.0(C-16), 141.5(C-17), 16.3(C-18),
19.3(C-19),35.8(C-20),21.3(C-21), 18.6(C-22),
70.9(C-23),45.5(C-24),32.8(C-25), 54.9(C-26),
19.3(C-27),102.9(C-1′),75.5(C-2′), 78.7(C-3′),
71.8(C-4′), 78.6(C-5′), 63.0(C-6′).EI-Mass(m /
z):571(M+ , 2), 570(5), 553(16), 524(14), 457
(8),408(4), 392(4), 295(8), 279(18), 114(100)。
上述数据与文献报道[ 6] 一致 , 确定化合物为 3-O-
glucoside-veratramine。
化合物 6　白色粉末 , mp.281 ～ 284 ℃, FAB-
MS:577[ M +H] + ,EI-MS(m / z):414(甙元), 396 ,
381 ,354 ,329 ,303 ,273 ,255 ,231 ,213 ,201 ,187 , 173 ,
161 , 145 , 133 , 119 , 107 , 95。 1H NMR(C5D5N)δ:
0.65(3H , s ,CH3), 0.93(3H , s ,CH3), 0.87(3H , d , J
=6.6 Hz , CH 3), 0.92(3H , d , J =5.4 Hz , CH3),
0.98(3H ,d , J =5.4 Hz , CH3),0.86(3H , t , J =6.6
Hz ,CH3), 3.93(1H , m , H-3), 5.34(1H , m , H-6),
5.06(1H , d , J =7.5 Hz , glcH-1)。 13 C NMR
(C5D5N)δ:(C1-29)37.4 , 30.2 , 78.1 , 39.3 , 140.9 ,
121.9 , 32.2 , 32.0 , 50.3 , 36.4 , 21.3 , 39.9 , 42.4 ,
56.8 , 24.5 , 28.5 , 56.2 , 12.0 , 19.2 , 36.9 , 19.0 ,
34.2 , 26.3 , 46.0 , 29.4 , 19.4 , 20.0 , 23.4 , 12.2 , g lc
(C1′-6′)102.5 ,75.3 ,78.6 ,71.6 , 78.5 ,62.8。以上光
谱数据与文献[ 7]报道的胡萝卜甙数据完全一致 ,且
与标准品共薄层只显一个点 ,故鉴定化合物Ⅳ为胡
萝卜甙(C35H 60O6)。
化合物 7　黄色无定形粉末 , mp.160 ～ 162 ℃。
GC-MS m/ z :99(100%), 146 , 200 , 250 , 285。 IR
υKBrmax cm-1:1740 , 1651 , 1633 , 1540 , 1434 , 1035。 1H
NMR(DMSO)δ:7.34(2H , s ,H-2′,6′), 7.00(1H , s ,
H-3),6.57(1H , s , J =2 Hz ,H-8), 6.21(1H , s , J =2
3972004　Vol.16　No.5 颜世利等:新疆醉马草化学成分的研究 　　　　　　　　　
Hz ,H-6), 3.35(6H , s , OCH3-3′, 5′), 12.98(1H , s ,
OH-4′), 10.82(1H , s , OH-5), 9.36(1H , s , OH-7)。
13
C NMR(DMSO)δ:157(C-2), 149(C-3), 181(C-
4),168(C-5),101(C-6),174(C-7), 102(C-8),99(C-
9), 94(C-10), 163(C-4′), 161(C-5′, C-3′), 104(C-
2′,C-6′),56(两个甲氧基)。以上数据与标准图谱
一致 , 故鉴定为 4′, 6 , 7-三羟基-3′, 5′-二甲氧基黄
酮。
化合物 8:无色结晶 , mp.169 ～ 172 ℃, ESI-
MS:365[ M+Na] + ,341[ M-H]- , 1H NMR(D2O):δ
(ppm)5.35(1H ,d , J =3.9 Hz),4.15(1H , d , J =8.8
Hz),3.99(1H , t , J =8.8 Hz), 3.70(1H , t , J =9.8
Hz),3.61(2H , s),3.49(1H , dd , J =10.3 , 3.9 Hz),
3.41(1H , t , J =9.8 Hz).以上光谱数据与蔗糖的标
准图谱数据完全一致 ,且与标准品共薄层 R f 值相
同 ,混合熔点不下降 ,故鉴定化合物 8为蔗糖(C12
H22O11)。
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