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延胡索与其伪品薯蓣零余子和黄独零余子的鉴别



全 文 :延胡索与其伪品薯蓣零余子和黄独零余子的鉴别
刘宏明 1 ,张继 2
(1.山东省淄博市药品检验所 , 淄博 255086;2.中国药品生物制品检定所 ,北京 100050)
 第一作者 Tel:(0533)3593270;E-mail:zbyjslhm@ 126.com
摘要 目的:对延胡索及近期出现的伪品薯蓣零余子和黄独零余子进行鉴别。方法:应用生药学分析方法 ,进行延胡索及其
伪品外观性状与显微的鉴别及化学反应和薄层色谱鉴别。结果:发现延胡索与薯蓣零余子和黄独零余子三者在性状 、显微和
化学方面三者均有区别 ,可用于伪品鉴别。
关键词:延胡索;薯蓣零余子;黄独零余子;鉴别;碱性嫩黄
中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号:0254-1793(2009)05-0841-04
ResearchcomparisonofCorydalisyanhusuoW.T.Wang, bulbilsof
DioscoreaoppositeThunb.andDioscoreabulbiferaL.
LIUHong-ming1 , ZHANGJi2
(1.ShandongZiboInstituteforDrugControl, Zibo255086, China;
2.NationalInstitutefortheControlofPharmaceuticalandBiologicalProducts, Beijing100050, China)
Abstract Objective:ToidentifyCorydalisyanhusuoW.T.Wang, bulbilsofDioscoreaoppositeThunb.andDi-
oscoreabulbiferaL..Method:CorydalisyanhusuoW.T.Wang, bulbilsofDioscoreaoppositeThunb.andDioscorea
bulbiferaL.werecomparedbydescription, microscopicandTLC.Result:ThediferencesamongCorydalisyanhusuo
W.T.Wang, bulbilsofDioscoreaoppositeThunb.andDioscoreabulbiferaL.wereobviousinappearancedescrip-
tion, microscopicdescriptionandTLC.Conclusion:CorydalisyanhusuoW.T.Wang, bulbilsofDioscoreaopposite
Thunb.andDioscoreabulbiferaL.canbeidentifiedbythecharactersofdescription, microscopicandTLC.
Keywords:CorydalisyanhusuoW.T.Wang;bulbilofDioscoreaoppositeThunb.;bulbilofDioscoreabulbiferaL.;
identification;auramine(basicyelow2)
中国药典 2005年版一部收载的延胡索为罂粟
科植物延胡索 CorydalisyanhusuoW.T.Wang的干
燥块茎。夏初茎叶枯萎时采挖 ,除去须根 ,洗净 ,置
沸水中煮至恰无白心 ,取出 ,晒干 ,即得。
本品味辛 、苦 ,温。归肝 、脾经。有活血 、利气 、
止痛功能。用于胸胁 、脘腹疼痛 、经闭 、痛经 、产后瘀
阻 、跌扑肿痛 [ 1] 。由于近来延胡索资源紧缺 ,经常
出现不法药贩用薯蓣科植物薯蓣 Dioscoreaopposite
Thunb.的叶腋处零余子和薯蓣科植物黄独 Dioscorea
bulbiferaL.(又名黄药子 ,有小毒 ,主要有消瘿 、凉血
止血等作用 [ 2] )叶腋处的珠芽(又称零余子)伪充或
用工业染料 “碱性嫩黄”染色 、焙干后 ,作为延胡索
销售。我们对延胡索与薯蓣零余子及黄独零余子进
行了性状 、显微和化学分析鉴定比较 。
1 实验材料
延胡索与其伪品薯蓣零余子和黄独零余子(安
国药材市场发现)由中国药品生物制品检定所标本
馆提供 ,染色的薯蓣零余子为河南武陟县药监局提
供 ,均经张继副主任药师鉴定 。延胡索乙素(批号
9906)为中国药品生物制品检定所提供 ,薄层板为
青岛胜海精细硅胶化工有限公司提供 ,试剂均为分
析纯 。
2 性状鉴别和显微特征比较
将上述材料经温水浸泡软化 ,采用徒手切片法
制作横切面。采用 OLYMPUSSZX12体视显微镜数
码成像系统记录外形和解剖面的组织结构 ,采用 O-
LYMPUSBX51显微数码成像系统记录横切面组织
特征 。
—841—药物分析杂志 ChinJPharmAnal2009, 29(5)DOI :10.16155/j.0254-1793.2009.05.026
2.1 性状鉴别
延胡索为不规则扁球形 ,直径 0.5 ~ 1.5 cm。
表面黄色或黄褐色 ,有不规则的网状皱纹 。顶端有
略凹陷的茎痕 ,底部常有疙瘩状凸起。有的块茎成
“分瓣”状或上部分成 2 ~ 3瓣 [ 3] 。质硬而脆 ,断面
金黄色 ,角质样 ,有腊样光泽 。气微 ,味苦 。切面置
紫外灯下显亮金黄色荧光 。见图 1-A。
伪品 1:薯蓣科植物薯蓣的零余子加工后的仿
制品。呈长圆柱形和不规则的球形 ,宽 0.5 ~ 1cm,
长 1 ~ 2 cm。表面褐色至棕褐色 (染色后为黄褐
色),表面可见明显凸起状的芽痕 。质坚硬 ,不易折
断 ,断面黑褐色 ,有的可见具角质样光泽 。气微香 ,
味淡。切面置紫外灯下观察无荧光。见图 1-B。
伪品 2:薯蓣科植物黄独零余子经加工后的伪
制品 ,为不规则的扁球形 ,直径 0.5 ~ 2 cm。有的底
部平坦或中央凹陷 ,另一面凸起。可见疙瘩状周围
凸起中央略凹陷的芽痕 。表面黄色或黄绿色 ,有不
规则的网状皱纹 。质硬 ,不易折断 ,断面墨绿色 、黄绿
色或周围墨绿色中央黄白色 ,角质样。气微 ,味微苦。
断面置紫外灯下观察显黄绿色荧光。见图 1-C。
延胡索与薯蓣零余子和黄独零余子性状鉴别结
果见表 1。
图 1 延胡索(A)、薯蓣零余子(B)及黄独零余子(C)的性状
Fig1 DescriptionofCorydalisyanhusuoW.T.Wang(A), bulbilofDi-
oscoreaoppositeThunb.(B), andbulbilofDioscoreabulbiferaL.(C)
表 1 延胡索与薯蓣零余子和黄独零余子的性状比较
Tab1  DescriptionofCorydalisyanhusuoW.T.Wang, bulbilofDioscoreaoppositeThunb.,
andbulbilofDioscoreabulbiferaL.
延胡索
(Corydalisyanhusuo)
薯蓣零余子
(bulbilofDioscoreaopposite)
黄独零余子
(bulbilofDioscoreabulbifera)
不规则扁球形
(irregularcompressedglobular)
长圆柱形和不规则的球形
(macro-cylindricaandirregularglobular)
不规则扁球形
(iregularcompressedglobular)
表面黄色或黄褐色
(yeloworyelowishbrownsurface)
表面褐色至棕褐色(染色后表面为黄褐色)
[ surfacewasbrowntodrabbeforestaining
(surfacewasyelowishbrownafterstaining)]
表面黄色或黄绿色
(yeloworflavo-greensurface)
无芽痕
(nobudscar)
可见凸起的芽痕 ,凸起程度大
(clawbudscar, bigger)
可见凸起的芽痕 ,芽痕数量多
(moreclawbudscar)
有的上部可见 2 ~ 3“分瓣”
(someupperparthave2~ 3parts)
不成 “分瓣”状
(nopartsonupperpart)
不成 “分瓣”状
(nopartsonupperpart)
切面金黄色或周围墨绿色中心金黄色
(transversesectionisblondoraroundandcenterblond)
切面黑褐色
(transversesectionisdarkbrown)
切面墨绿色 ,黄绿色或周围墨绿色中央黄白色
(transversesectionisgreenblack, yelowishgreen)
味苦(biterintaste) 味淡(bland) 味微苦(mildlybiterflavor)
亮金黄色荧光
(brightblondfluorescence)
无荧光(nofluorescence). 黄绿色荧光
(yelowishgreenfluorescence)
2.2 显微特征比较
延胡索横切面:皮层薄壁细胞数列 ,甚扁平 ,韧
皮部宽广 ,韧皮薄壁细胞较大 ,类椭圆形或类圆形 ,
形成层环不甚明显 。木质部导管常单个或 2 ~ 4个
相聚略作径向排列 ,导管直径约至 54 μm。髓薄壁
细胞类圆形。见图 2-A。
—842— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2009, 29(5)
图 2 延胡索(A)、薯蓣零余子(B)及黄独零余子(C)横切面
Fig2 TransversesectionsofCorydalisyanhusuoW.T.Wang(A), bulbilofDioscoreaoppositeThunb.(B), andbulbilofDioscoreabulbiferaL.(C)
薯蓣零余子横切面:木栓层较薄 , 4 ~ 7列细胞
组成 ,排列较整齐 ,细胞扁平长方形 ,有的细胞含有
棕红色树脂状物质 。其内侧由 10余列薄壁细胞组
成 ,粘液细胞分散其中 ,细胞中含草酸钙针晶束 ,长
50 ~ 180 μm。外韧性维管束(见图 3-A)。树脂细
胞较多 ,不规则形 ,长径 120 ~ 240 μm,含红褐色物
质 ,分散于薄壁细胞中 。见图 2-B。
图 3 薯蓣零余子(A)与黄独零余子(B)维管束
Fig3 VascularbundlesofbulbilofDioscoreaoppositeThunb.(A)and
bulbilofDioscoreabulbiferaL.(B)
黄独零余子横切面:木栓细胞数列 ,近外层有的
细胞含有棕色树脂状物质 。石细胞环带位于木栓层
内侧 ,胞腔较小 ,其外侧散有粘液细胞 , 直径 45 ~
100μm,内含草酸钙针晶束 ,长约 30 ~ 60μm。基本
薄壁组织中散有外韧性维管束(见图 3-B);粘液细
胞多数 ,类长圆形 ,长 65 ~ 190μm,内含草酸钙针晶
束 ,针晶长 50 ~ 160 μm;薄壁细胞充满淀粉粒。见
图 2-C。
延胡索与薯蓣零余子和黄独零余子横切面比较
见表 2。
3 理化鉴别
3.1 取延胡索及薯蓣零余子和黄独零余子粉末各
2g,加氨试液适量使湿润 ,再加乙醚 20mL,浸泡 30
min,滤过 ,蒸干 ,加甲醇 10 mL溶解 ,即得供试品溶
液。分别滴加碘化铋钾试液 2滴 ,立即观察 ,延胡索
立即变浑浊 ,薯蓣零余子和黄独零余子不变浑浊。
放置片刻观察 ,延胡索析出沉淀物较多 ,伪品较少;
延胡索上清液为桔黄色 ,黄独零余子上清液为棕红
色 ,薯蓣零余子上清液为黄色 。
3.2 取上述几种样品粉末 1 g及碱性嫩黄 0.2 g,
加甲醇 50 mL,超声处理(300W, 40 kHz)30 min,滤
过 ,滤液蒸干 ,残渣加水 10 mL使溶解 ,加浓氨试液
调至碱性 ,用乙醚振摇提取 3次 ,每次 10 mL,合并
乙醚液 ,蒸干 ,残渣加甲醇 1mL使溶解 ,即得供试品
溶液 。再取延胡索乙素对照品适量 ,加甲醇制成每
1mL含 0.5mg的溶液。分别吸取上述 2种溶液 2
μL,分别点于同一用 1%氢氧化钠溶液制备的硅胶
—843—药物分析杂志 ChinJPharmAnal2009, 29(5)
表 2 横切面比较
Tab2 Thecomparionoftransversesections
延胡索
(Corydalisyanhusuo)
薯蓣零余子
(bulbilofDioscoreaopposite)
黄独零余子
(bulbilofDioscoreabulbifera)
为双子叶植物 ,具韧皮部 ,形成层 ,木质部和髓
(dicotyledon, havephloem, cambium, xylem, cord)
为单子叶植物,维管束外韧性
(monocotyledon, vascularbundleexternaltoughnes)
为单子叶植物 ,维管束外韧性
(monocoty, vascularbundleexternaltoughness)
无石细胞环带
(noringed-bandofstonecels)
无石细胞环带
(noringed-bandofstonecels)
靠近木栓层处呈带状的石细胞环
(ringed-bandofstonecelsnearthecortex)
无草酸钙针晶(noraphidesofcalciumoxalate) 含草酸钙针晶束
(haveraphidesofcalciumoxalate)
含草酸钙针晶束
(haveraphidesofcalciumoxalate)
有髓 ,靠近髓部有聚集的导管
(havepithandhaveaggregationveselsnearpith)
无髓 ,无聚集的导管
(nopithandaggregationvessels)
无髓 ,无聚集的导管
(nopithandaggregationvessels)
G薄层板上 ,以甲苯 -丙酮(9∶2)为展开剂 ,展开 ,
取出 ,晾干 ,置碘缸中约 3 min后取出 ,挥尽板上吸
附碘后 ,置紫外灯(365 nm)下观察 ,见图 4。
图 4 薄层色谱图
Fig4 TLCchromatogram
1.延胡索乙素对照品(tetrahydropalmatinereferencesubstance) 2.延
胡索对照药材 (referencemedicalmaterialofCorydalisyanhusuo)
3.黄独零余子(bulbilofDioscoreabulbifera) 4.染色薯蓣零余子
(bulbilofDioscoreaoppositeafterstaining) 5.薯蓣零余子(bulbilof
Dioscoreaopposite) 6.碱性嫩黄(auramine)
4 小结与讨论
4.1 通过对正品延胡索与伪品薯蓣零余子和黄独
零余子的性状 、荧光 、横切面及化学反应和薄层鉴别
的比较 ,发现三者在性状 、荧光 、横切面及化学反应
和薄层鉴别上均有明显的区别 。
4.2 王泽强 [ 4]和程存归 [ 5]报道薯蓣零余子用黄色
染料染色伪充延胡索 , 但没有对染色剂进行研究 。
通过本次实验确定染色剂是碱性嫩黄又称盐基淡
黄 、盐基槐黄 、碱性黄 ,分子式 C17H22N3Cl,主要用于
醋纤 、棉织品的染色 ,用于纸张 、皮革 、油漆的养色。
碱性嫩黄为工业染料 ,对人体危害较大 ,不可以作为
食用 。
4.3 薄层鉴别中在碘缸中熏时 ,不宜太长 ,否则影
响观察。
参考文献
1  ChP(中国药典).2005.VolⅠ (一部):94
2  XUGuo-jun(徐国钧), XULuo-shan(徐珞珊), WANGZheng
-tao(王峥涛).SpeciesSystematizationandQualityEvaluationof
CommonlyUsedChineseTraditionalDrugs(常用中药材品种整理
和质量研究).South-ChinaEdition, VolumeⅢ(南方协作组 ,第 3
册).Fujian(福建):FujianScienceandTechnologyPublishing
House(福建科学技术出版社), 1997.250
3  XUGuo-jun(徐国钧), XULuo-shan(徐珞珊), WANGZheng
-tao(王峥涛).SpeciesSystematizationandQualityEvaluationof
CommonlyUsedChineseTraditionalDrugs(常用中药材品种整理
和质量研究).South-ChinaEdition, VolumeⅠ (南方协作组 ,第 1
册).Fujian(福建):FujianScienceandTechnologyPublishing
House(福建科学技术出版社), 1994.483
4  WANGZe-qiang(王泽强), LIYan(李燕), SUXian-zhou(宿献
周).ThecomparisonresearchofCorydalisyanhusuoW.T.Wang
andbulbilofDioscoreaoppositeL.(延胡索掺杂薯蓣珠芽加工品
鉴别).LishizhenMedMaterMedRes(时珍国医国药), 2001, 12
(3):233
5  CHENGCun-gui(程存归), SUNYue-zong(孙跃宗).Directi-
dentificationofCorydalisyanhusuofromitsconfusablevarietiesby
FTIR(延胡索及伪品的 FTIR直接鉴别).ChinTraditHerbDrugs
(中草药), 2002, 33(9):1125
(本文于 2008年 5月 26日收到)
—844— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2009, 29(5)