全 文 ：［收稿日期］ 20130921(014)
［基金项目］ 广东省科技厅科技计划项目(2012B031800228)
［第一作者］ 谢宁，主管药师，从事医院药学及药品检验工作，Tel:020-38817323，E-mail:495339807@ qq． com
［通讯作者］ * 杨宝芸，博士，讲师，从事天然药物化学成分及其结构修饰研究，Tel:020-39352140，E-mail:wdingyong@ 163. com
矮杨梅茎的化学成分
谢宁1，张亭亭2，王定勇2，杨宝芸2*
( 1. 广州市天河区妇幼保健院药剂科，广州 510620; 2. 广东药学院药科学院，广州 510006)
［摘要］ 目的:对杨梅科杨梅属植物矮杨梅的茎进行化学成分研究。方法:采用甲醇回流提取、色谱法分离、波谱法鉴定结
构。结果:从该植物茎中共分离鉴定出 8个化合物，分别是 β-谷甾醇(1)、taraxerol(2)、myricanol(3)、山柰素(4)、槲皮素(5)、杨
梅素(6)、杨梅苷(7)、芦丁(8)。结论:文章首次报道了矮杨梅茎的化学成分，化合物 2，4为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 矮杨梅;化学成分;杨梅苷
［中图分类号］ Ｒ284． 1;Ｒ284. 2 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)19-0109-03
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014190109
Chemical Constituents of Stem of Myrica nana
XIE Ning1，ZHANG Ting-ting2，WANG Ding-yong2，YANG Bao-yun2*
(1. Department of Pharmacy，Maternal and Children Health Hospital of Tianhe District，Guangzhou 510620，China;
2. College of Pharmacy，Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China)
［Abstract］ Objective:The aim of this article was to study the chemical constitutes of the stem of Myrica
nana． Method:Compounds were obtained through reflux extraction with MeOH，column chromatography for
separation，and IＲ，MS and NMＲ were used for structural identification． Ｒesult:Eight compounds were isolated
from M． nana，and identified as β-sitosterol (1)，taraxerol (2) ，myricanol (3) ，kaempferol (4) ，quercetin (5) ，
myricetin (6) ，myricitrin (7)and rutin (8) ，respectively． Conclusion:The chemical constituents of the stem of
M． nana were reported for the first time，and compounds 2，4 were obtained from this plant for the first time．
［Key words］ Myrica nana;chemical constituents;myricitrin
矮杨梅为多年生常绿灌木，分布于我国云南、贵
州西部及西藏察隅一带，为我国特有物种［1］。矮杨
梅的根皮、茎皮和果实均可入药，可治疗痢疾、腹泻、
消化不良、崩漏、直肠出血、脱肛、风湿疼痛、跌打劳
伤等病证［2］。现代研究表明:矮杨梅的根皮、茎皮
和叶含有较丰富的可溶性鞣质，其中根皮的含量高
达 22. 9%［3］;张来［4］对贵州矮杨梅茎总黄酮的提取
及含量积累规律进行了研究，发现矮杨梅茎总黄酮
含量高达 6. 6%;刘宁等［5-8］对矮杨梅茎、叶的生药
学以及叶中的挥发油、黄酮类成分及抗菌活性进行
了较系统研究;周志宏等［9］报道了矮杨梅鲜叶的酚
性化学成分;文旭、王俊锋等［10-11］对矮杨梅根的化
学成分进行了研究;笔者课题组也曾对矮杨梅根的
化学成分进行过报道［12］。综观已有的文献，矮杨
梅的研究主要集中在生药学鉴定和根、叶的化学成
分等领域，而对茎、果实及药理活性方面报道较少。
本文对釆自贵州省水城县的矮杨梅茎进行化学成分
的初步研究，从该植物茎中共分离鉴定出 8 个化合
物，分别是 β-谷甾醇(1)、taraxerol(2)、myricanol
(3)、山柰素(4)、槲皮素(5)、杨梅素(6)、杨梅苷
(7)和芦丁(8)。化合物 2，4 为首次从该植物中分
离得到。
1 材料
X-6 型显微熔点测定仪(温度未校正，北京泰
克仪器有限公司)，Spectrum-100 型红外光谱仪
(KBr压片，美国 PerkinElmer 公司)，AM-500 型核
磁共振仪测定(TMS 为内标，瑞士 Bruker 公司)，
6120 型 LC /MS(美国 Agilent公司);层析用硅胶(青
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2014 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 19
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岛海洋化工厂)，聚酰胺粉(60 ～ 90 目)及聚酰胺薄
膜(浙江黄岩四青生化材料厂);有机溶剂均为分析
纯(天津市富宇精细化工有限公司)。矮杨梅茎于
20012 年 10 月采自贵州省水城县，由广东药学院中
药学院曾令杰教授鉴定为矮杨梅 Myrica nana
Cheval的茎。
2 提取与分离
取干燥的矮杨梅茎 3 kg，粉碎(约 30 目)后分
别用 10 L甲醇回流提取 3 次，每次 2 h，冷却后过
滤，合并滤液并减压浓缩回收甲醇得浸膏(485 g)，
取该浸膏 400 g，加入 1 000 mL 热水(80 ℃)捏溶，
冷却后加 100 mL甲醇助溶，然后依次用石油醚、乙
酸乙酯和正丁醇萃取，低温减压浓缩各萃取液，分别
得到石油醚(25 g)、乙酸乙酯(85 g)、正丁醇(105 g)
的萃取物，水层弃去。
石油醚部位(20 g)，经硅胶柱层析(200 ～ 300
目)，用石油醚 /乙酸乙酯梯度洗脱，三氯甲烷重结
晶，依次获得化合物 1(35 mg)、2(85 mg)、3(68
mg)。乙酸乙酯部位(65 g)，经硅胶柱层析(100 ～
200 目)，用三氯甲烷 /甲醇梯度洗脱，甲醇重结晶，
依次获得化合物 4(30 mg)、5(135 mg)、6(95 mg)。
正丁醇部位(100 g)，经聚酰胺(60 ～ 90 目)柱层析，
甲醇 /水梯度洗脱，甲醇-水混合溶剂重结晶，依次
获得化合物 7(150 mg)、8(235 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色针晶(三氯甲烷)，mp 139. 5 ～
142. 0 ℃，在紫外灯下(254 nm)不显色，硫酸显色为
红色，多种溶剂系统 TLC 的 Ｒf 值与 β-谷甾醇对照
品一致，故鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 2 白色粉末(三氯甲烷)，mp 278. 5 ～
279. 5 ℃。IＲ νmax KBr cm
－1:3 475，2 935，2 860，
1 640，1 475，1 384，1 378，1 130，1 085，1 040，1 001，
815，690。ESI-MS (negative mode)m/z 425. 0［M －
H］－。13C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:33. 8 (C-1)，
27. 0 (C-2) ，79. 1 (C-3) ，40. 1 (C-4) ，55. 5 (C-5) ，
18. 8 (C-6) ，35. 1 (C-7) ，38. 9 (C-8) ，44. 5 (C-9) ，
37. 7 (C-10) ，17. 5 (C-11) ，35. 8 (C-12) ，37. 6 (C-
13) ，158. 1 (C-14) ，116. 9 (C-15) ，36. 7 (C-16) ，
37. 8 (C-17) ，49. 3 (C-18) ，41. 3 (C-19) ，28. 9 (C-
20) ，33. 7 (C-21) ，33. 1 (C-22) ，28. 1 (C-23) ，15. 4
(C-24，25) ，30. 0 (C-26) ，25. 9 (C-27) ，29. 8 (C-
28) ，33. 4 (C-29) ，21. 3 (C-30)。1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:5. 52 (1H，dd，J = 8. 3，3. 1 Hz，
H-15)，3. 20 (1H，dd，J = 11. 3，4. 0 Hz，H-3) ，
1. 09 (3H，s) ，0. 98 (3H，s) ，0. 95 (3H，s) ，0. 93
(3H，s) ，0. 91 (3H，s) ，0. 90 (3H，s) ，0. 82 (3H，
s) ，0. 80 (3H，s)。化合物 2 的1H-NMＲ 和13C-NMＲ
数据与文献报道的 taraxerol数据［13］一致。
化合物 3 白色粉末(三氯甲烷)，mp 273. 0 ～
274. 5 ℃。IＲ νmax KBr cm
－1:3 385，2 945，2 865，
1 638，1 470，1 444，1 385，1 377，1 180，1 081，
1 055，1 004，864，813。ESI-MS (negative mode)m/z
441. 1［M － H］－。13C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:
33. 5 (C-1)，27. 1 (C-2) ，79. 0 (C-3) ，40. 3 (C-4) ，
55. 5 (C-5) ，18. 9 (C-6) ，35. 8 (C-7) ，39. 1 (C-8) ，
44. 2 (C-9) ，37. 6 (C-10) ，17. 4 (C-11) ，30. 9 (C-
12) ，38. 0 (C-13) ，159. 1 (C-14) ，115. 7 (C-15) ，
32. 7 (C-16) ，38. 8 (C-17) ，49. 2 (C-18) ，40. 3 (C-
19) ，28. 6 (C-20) ，33. 5 (C-21) ，33. 5 (C-22) ，28. 0
(C-23) ，15. 5 (C-24，25) ，29. 9 (C-26) ，25. 5 (C-
27) ，65. 5 (C-28) ，33. 4 (C-29) ，21. 6 (C-30)。化
合物 3 的13C-NMＲ 数据与文献报道的 myricadiol 数
据［13］一致。
化合物 4 淡黄色针晶(甲醇)，mp 276. 0 ～
277. 5 ℃，ESI-MS (negative mode)m/z 285. 1 ［M －
H］－。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 50 (1H，
s，5-OH)，7. 74 (2H，d，J = 8. 6 Hz，2，6-H) ，
6. 93 (2H，d，J = 8. 6 Hz，3，5-H) ，6. 46 (1H，d，
J = 2. 0 Hz，6-H) ，6. 26 (1H，d，J = 2. 0 Hz，8-H)。
根据以上数据鉴定化合物 4 为山柰素。
化合物 5 黄色针晶，mp 312. 0 ～ 313. 5 ℃。IＲ
νmax KBr cm
－1:3 306，1 654，1 600，1 582，1 506，
1 462，1 359，1 260，1 146，1 020，940，830，720，
703，634。ESI-MS (negative mode)m/z 301. 0［M －
H］－。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 55 (1H，
s，5-OH)，7. 70 (1H，d，J = 2. 0 Hz，2-H) ，7. 62
(1H，dd，J = 8. 8，2. 0 Hz，6-H) ，6. 93 (1H，d，
J = 8. 8 Hz，5-H) ，6. 42 (1H，d，J = 1. 9 Hz，6-H) ，
6. 20 (1H，d，J = 1. 9 Hz，8-H)。化合物 5 的1H-
NMＲ与文献报道的槲皮素数据［14］一致。
化合物 6 棕黄色针状晶体(MeOH)，mp
324. 5 ～ 325. 0 ℃。ESI-MS (negative mode)m/z
317. 1［M － H］－。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 51 (1H，s，5-OH)，7. 25 (2H，s，H-2，6) ，
6. 37 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，6. 18 (1H，J = 2. 1
Hz，H-8)。13C-NMＲ (125 MHz，DMSO-d6)δ:147. 3
(C-2)，136. 3 (C-3) ，176. 2 (C-4) ，161. 3 (C-5) ，
98. 6 (C-6) ，164. 8 (C-7) ，93. 7 (C-8) ，156. 5 (C-
9) ，103. 5 (C-10) ，121. 2 (C-1) ，107. 7 (C-2，
6) ，146. 2 (C-3，5) ，136. 3 (C-4)。化合物 6
的1H-NMＲ和13C-NMＲ数据与文献［13］报道的杨梅
素一致。
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2014 年 10 月
中国实验方剂学杂志
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Vol． 20，No． 19
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化合物 7 淡黄色片状结晶(MeOH)，mp
182. 0 ～ 183. 5 ℃。ESI-MS (positive mode)m/z
465. 1［M + H］+。13C-NMＲ (125 MHz，DMSO-d6)δ:
156. 7 (C-2)，134. 5 (C-3) ，178. 5 (C-4) ，161. 8
(C-5) ，99. 2 (C-6) ，164. 7 (C-7) ，94. 1 (C-8) ，
158. 0 (C-9) ，104. 4 (C-10) ，121. 0 (C-1) ，108. 2
(C-2，6) ，146. 3 (C-3，5) ，136. 9 (C-4) ，
102. 3 (Ｒha-C-1) ，70. 8 (Ｒha-C-2) ，71. 0 (Ｒha-C-
3) ，71. 7 (Ｒha-C-4) ，70. 5 (Ｒha-C-5) ，18. 1 (Ｒha-
C-6)。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 70 (1H，
s，5-OH)，6. 89 (2H，s，H-2，6) ，6. 36 (1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 20 (1H，J = 2. 0 Hz，H-8) ，
5. 21 (1H，br． s，Ｒha-H-1″) ，3. 76 (1H，br． s，Ｒha-
H-2″) ，3. 56 (1H，dd，J = 9. 4，2. 9 Hz，Ｒha-H-
3″) ，3. 16 (1H，t，J = 9. 5 Hz，Ｒha-H-4″) ，3. 98
(1H，br． s，Ｒha-H-5″) ，0. 86 (3H，d，J = 6. 3 Hz，
Ｒha-H-6″)。化合物 7 的1H-NMＲ和13C-NMＲ数据与
文献［13］报道的杨梅苷一致。
化合物 8 淡黄色粉未(MeOH)，mp 176. 0 ～
178. 0 ℃。ESI-MS (positive mode)m/z 611. 1［M +
H］+，633. 0 ［M + Na］+。13 C-NMＲ (125 MHz，
DMSO-d6)δ:156. 5 (C-2)，133. 3 (C-3) ，177. 4 (C-
4) ，161. 3 (C-5) ，98. 7 (C-6) ，164. 1 (C-7) ，93. 6
(C-8) ，156. 7 (C-9) ，104. 0 (C-10) ，121. 2 (C-
1) ，115. 3 (C-2) ，144. 8 (C-3) ，148. 4 (C-4) ，
115. 3 (C-5) ，121. 6 (| C-6) ，102. 2 (Glc-C-1) ，
73. 9 (Glc-C-2) ，76. 3 (Glc-C-3) ，70. 1 (Glc-C-4) ，
75. 5 (Glc-C-5) ，68. 3 (Glc-C-6) ，100. 8 (Ｒha-C-
1) ，70. 4 (Ｒha-C-2) ，70. 6 (Ｒha-C-3) ，71. 9 (Ｒha-
C-4) ，68. 3 (Ｒha-C-5) ，17. 8 (Ｒha-C-6)。1H-NMＲ
(500 MHz，DMSO-d6)δ :12. 59 (1H，s，5-OH)，
7. 50 (1H，d，J = 1. 8 Hz，2-H) ，7. 54 (1H，dd，
J =8. 8，1. 8 Hz，6-H) ，6. 82 (1H，d，J = 8. 8 Hz，
5-H) ，6. 37 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，6. 18 (1H，
J = 1. 8 Hz，H-6) ，5. 30 (1H，d，J = 6. 8 Hz，Glc-1-
H) ，4. 47(1H，br． s，Ｒha-1-H) ，3. 00-3. 75 (m，糖
上质子)，0. 98 (3H，d，J = 6. 0 Hz，Ｒha-6-H)。化
合物 8 的1H-NMＲ 和13C-NMＲ 数据与文献［15］报道
的芦丁一致。
4 结果与讨论
结果显示，矮杨梅茎中主要含有五环三萜类和
黄酮类天然化合物，且黄酮类化合物为主要成分;从
已获得的黄酮类成分来看，杨梅苷和芦丁等苷类物
质含量较高。近年来，黄酮类化合物的药理作用，特
别是在心血管方面的作用，日益受到人们的重视，是
当前天然产物化学研究的热点之一。本研究所获得
的 5 个黄酮类化合物中，杨梅素已有文献［16］报道
了它的优良降血糖作用;芦丁在预防毛细血管脆性
及降血糖方面也有很好的药理活性，因此，矮杨梅茎
中的黄酮类成分有潜在开发前景。本研究成果可为
矮杨梅资源的可持续开发利用提供一定科学依据。
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［责任编辑 邹晓翠］
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谢宁，等:矮杨梅茎的化学成分