全 文 ：矮杨梅叶子化学成分研究
谢 宁１，余玲玲２，许建林２，王定勇２，杨宝芸２＊
（１．广州市天河区妇幼保健院，广东 广州５１０６２０；２．广东药学院 药科学院，广东 广州５１０００６）
摘 要：目的：对杨梅科杨梅属植物矮杨梅（Ｍｙｒｉｃａ ｎａｎａ Ｃｈｅｖａｌ）叶子进行化学成分分析。方法：采用甲
醇回流提取、色谱法分离、波谱法鉴定其结构。结果：从该植物叶子中共分离鉴定出６个化合物，分别是
β－谷甾醇（１）、齐墩果烯 （２）、槲皮素 （３）、芦丁（４）、杨梅素（５）、杨梅苷（６）。结论：化合物２为首次从该
植物中分离得到。
关键词：矮杨梅；齐墩果烯；杨梅苷
中图分类号：Ｒ２８４．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７３－２１９７（２０１４）０５－００２５－０２
收稿日期：２０１３－１２－１５
基金项目：广东省科技厅科技计划项目（２０１２Ｂ０３１８００２２８）
作者简介：谢宁（１９６３－），女，广州市天河区妇幼保健院主管药师，研究方向为医院药学。
通讯作者：杨宝芸（１９６９－），女，博士，广东药学院讲师，研究方向为天然药物化学。
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｌｅａｆ ｏｆ Ｍｙｒｉｃａ ｎａｎａ
Ｘｉｅ Ｎｉｎｇ１，Ｙｕ Ｌｉｎｇｌｉｎｇ２，Ｘｕ Ｊｉａｎｌｉｎ２，Ｗａｎｇ Ｄｉｎｇｙｏｎｇ２，Ｙａｎｇ Ｂａｏｙｕｎ２＊
（１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｍａｔｅｒｎａｌ ａｎｄ Ｃｈｉｌｄｒｅｎ Ｈｅａｌｔｈ Ｈｏｓｐｉｔａｌ ｏｆ Ｔｉａｎｈｅ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６２０，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｃｏｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０００６，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌｅａｆ ｏｆ Ｍｙｒｉｃａ ｎａｎａ Ｃｈｅｖａｌ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｕｓｉｎｇ ｒｅｆｌｕｘ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ
ＭｅＯＨ，ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｆｏｒ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ａｎｄ ＩＲ，ＭＳ ａｎｄ ＮＭＲ ｆｏｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｓｉｘ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｓｏ－
ｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｌｅａｆ ｏｆ Ｍ．ｎａｎａ，ａｎｄ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ａｓβ－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（１），３β－ｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎ－１２－ｅｎ（２），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ（３），ｒｕｔｉｎ（４），ｍｙｒｉｃｅｔｉｎ（５）
ａｎｄ ｍｙｒｉｃｉｔｒｉｎ（６），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ２ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｐｌａｎｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ．
Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：Ｍｙｒｉｃａ Ｎａｎａ Ｃｈｅｖａｌ；３β－ｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎ－１２－ｅｎ；Ｍｙｒｉｃｉｔｒｉｎ
矮杨梅（Ｍｙｒｉｃａ ｎａｎａ Ｃｈｅｖａｌ）为杨梅科（Ｍｙｒｉｃａｅ）杨
梅属（Ｍｙｒｉｃａ）植物，多年生常绿灌木，分布于我国云南、贵
州西部及西藏察隅一带，为我国特有物种［１］。现代研究表
明，矮杨梅叶含有较丰富的可溶性鞣质［２］，刘宁等［３－６］对矮
杨梅叶的生药学以及叶中的挥发油、黄酮类成分及抗菌活
性进行了较系统研究；周志宏等［７］报道了矮杨梅鲜叶的酚
性化学成分。作为杨梅属植物化学成分研究的一部分，我
们对釆自贵州省水城县的矮杨梅叶子进行化学成分的初
步研究，从该植物叶子中共分离鉴定出６个化合物，分别
是β－谷甾醇（１）、齐墩果烯 （２）、槲皮素 （３）、芦丁（４）、杨梅
素（５）、杨梅苷（６），其中化合物（２）为首次从该植物中分离
得到。
１ 仪器与材料
Ｘ－６型显微熔点测定仪（温度未校正，北京泰克仪器有
限公司产品），ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ－１００型红外光谱仪
（ＫＢｒ压片，美国 ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ公司产品），核磁共振用
Ｂｒｕｋｅｒ ＡＭ－５００ 型核磁共振仪测定（ＴＭＳ为内标，瑞士
Ｂｒｕｋｅｒ公司产品），ＥＳＩ－ＭＳ在 Ａｇｉｌｅｎｔ ６１２０ＬＣ／ＭＳ上测
定（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司产品），层析用硅胶（青岛海洋化工厂
产品），聚酰胺粉（６０～９０目）及聚酰胺薄膜（浙江黄岩四青
生化材料厂产品）。有机溶剂均为分析纯（天津市富宇精细
化工有限公司产品）。矮杨梅叶子于２０１２年１０月采自贵州
省水城县，由广东药学院中药学院曾令杰教授鉴定为矮杨
梅（Ｍｙｒｉｃａ ｎａｎａ Ｃｈｅｖａｌ）的叶子。
２ 提取与分离
取干燥的矮杨梅叶子２．５ｋｇ，粉碎（约３０目）后分别用
１０Ｌ甲醇回流提取３次，２ｈ／次，冷却后过滤，合并滤液并减
压浓缩回收甲醇得浸膏（２６５ｇ）；取该浸膏２００ｇ，加入５００ｍＬ
热水（８０℃）捏溶，冷却后加５０ｍＬ甲醇助溶，然后依次用石
油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，低温减压浓缩各萃取液，分
别得到石油醚（２０ｇ）、乙酸乙酯（６５ｇ）、正丁醇（８５ｇ）的萃取
物；水层弃去。石油醚部位（２０ｇ），经硅胶柱层析（２００～３００
目），用石油醚／乙酸乙酯梯度洗脱，氯仿重结晶，依次获得
化合物１（８５ｍｇ）、２（３５ｍｇ）。乙酸乙酯部位（５０ｇ），经硅胶柱
层析（１００～２００目），用氯仿／甲醇梯度洗脱，甲醇重结晶，依
次获得化合物３（６５ｍｇ）、５（１０５ｍｇ）。正丁醇部位（８０ｇ），经
聚酰胺（６０～９０目）柱层析，甲醇／水梯度洗脱，甲醇－水混合
溶剂重结晶，依次获得化合物４（１０５ｍｇ）、６（２１５ｍｇ）。
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３ 结构鉴定
化合物１，白色针晶（氯仿），ｍ．ｐ．１４０．０～１４２．０℃，在
紫外灯下（２５４ｎｍ）不显色，硫酸显色为紫红色，多种溶剂系
统ＴＬＣ的Ｒｆ值与β－谷甾醇标准品一致，故鉴定为β－谷甾
醇。
化合物２，无色针状结晶（氯仿），ｍ．ｐ．１７３．５～１７．０℃。
ＩＲνｍａｘ ＫＢｒ ｃｍ－１：３４３０，２９４６，２８６９，１６３１，１４６４，１３８６，
１０３６，１１３０，１０８５，１０４０，１００１，８１０，６９１。１ Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）：δ５．１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ－１２），３．２１（１Ｈ，ｍ，Ｈ－３），１．１３
（３Ｈ，ｓ），１．００（３Ｈ，ｓ），０．９７（３Ｈ，ｓ），０．９４（３Ｈ，ｓ），０．８７（３Ｈ，
ｓ），０．８３（３Ｈ，ｓ），０．８０（３Ｈ，ｓ），０．７９（３Ｈ，ｓ）。１３ Ｃ－ＮＭＲ
（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ３８．６（Ｃ－１），２６．９（Ｃ－２），７９．０（Ｃ－３），
３８．８（Ｃ－４），５５．２（Ｃ－５），１８．４（Ｃ－６），３２．７（Ｃ－７），３９．８（Ｃ－８），
４７．６（Ｃ－９），３６．９（Ｃ－１０），２３．５（Ｃ－１１），１２１．７（Ｃ－１２），１４５．２
（Ｃ－１３），４１．７（Ｃ－１４），２８．４（Ｃ－１５），２６．２（Ｃ－１６），３２．５（Ｃ－１７），
４７．２（Ｃ－１８），４６．８（Ｃ－１９），３１．１（Ｃ－２０），３４．７（Ｃ－２１），３７．１（Ｃ－
２２），２８．１（Ｃ－２３），１５．６（Ｃ－２４），１５．５（Ｃ－２５），１６．８（Ｃ－２６），
２６．０（Ｃ－２７），２７．２（Ｃ－２８），３３．３（Ｃ－２９），２３．７（Ｃ－３０）。化合物
２的１ Ｈ－ＮＭＲ和１３ Ｃ－ＮＭＲ数据与文献报道的３β－ｈｙｄｒｏｘｙ－
ｏｌｅａｎ－１２－ｅｎ数据［８］一致。
化合物３，黄色针晶，ｍ．ｐ．３１２．５～３１４．０℃。ＩＲνｍａｘ
ＫＢｒ ｃｍ－１：３３０６，１６５４，１６００，１５８２，１５０６，１４６２，１３５９，１２６０，
１１４６，１０２０，９４０，８３０，７２０，７０３，６３４。ＥＳＩ－ＭＳ（ｎｅｇａｔｉｖｅ
ｍｏｄｅ，ｍ／ｚ）：３０１．１［Ｍ－Ｈ］－。１ Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－
ｄ６）：δ１２．５６（１Ｈ，ｓ，５－ＯＨ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２’－
Ｈ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，６’－Ｈ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，５’－Ｈ），６．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，６－Ｈ），６．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２．０Ｈｚ，８－Ｈ）。化合物３的１ Ｈ－ＮＭＲ与文献报道的槲皮
素数据［９］一致。
化合物４，淡黄色粉未（ＭｅＯＨ），ｍ．ｐ．１７６．２～１７８．０℃。
ＥＳＩ－ＭＳ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｍｏｄｅ，ｍ／ｚ）：６１１．１ ［Ｍ＋Ｈ］＋，６３３．１
［Ｍ＋Ｎａ］＋。１ Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：１２．５０（１Ｈ，
ｓ，５－ＯＨ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２’－Ｈ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．８，１．８Ｈｚ，６’－Ｈ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５’－Ｈ），６．３７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，Ｈ－６），６．１８（１Ｈ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，Ｈ－６），５．３０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｇｌｃ－１－Ｈ），４．４７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ，Ｒｈａ－１－Ｈ），３．
００－３．７５（ｍ，糖上质子），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，Ｒｈａ－６－Ｈ）。１３
Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：１５６．５（Ｃ－２），１３３．３（Ｃ－３），
１７７．４（Ｃ－４），１６１．３（Ｃ－５），９８．７（Ｃ－６），１６４．１（Ｃ－７），９３．６（Ｃ－
８），１５６．７（Ｃ－９），１０４．０（Ｃ－１０），１２１．２（Ｃ－１’），１１５．３（Ｃ－２’），
１４４．８（Ｃ－３’），１４８．４（Ｃ－４’），１１５．３（Ｃ－５’），１２１．６（｜Ｃ－６’），
１０２．２（Ｇｌｃ－Ｃ－１），７３．９（Ｇｌｃ－Ｃ－２），７６．３（Ｇｌｃ－Ｃ－３），７０．１（Ｇｌｃ－
Ｃ－４），７５．５（Ｇｌｃ－Ｃ－５），６８．３（Ｇｌｃ－Ｃ－６），１００．８（Ｒｈａ－Ｃ－１），７０．４
（Ｒｈａ－Ｃ－２），７０．６（Ｒｈａ－Ｃ－３），７１．９（Ｒｈａ－Ｃ－４），６８．３（Ｒｈａ－Ｃ－
５），１７．８（Ｒｈａ－Ｃ－６）。化合物４的１ Ｈ－ＮＭＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ数据
与文献［１０］报道的芦丁一致。
化合物 ５，棕黄色针状晶体（ＭｅＯＨ），ｍ．ｐ．３２４．５～
３２５．０℃。 ＥＳＩ－ＭＳ （ｎｅｇａｔｉｖｅ ｍｏｄｅ，ｍ／ｚ）：３１７．１
［Ｍ－Ｈ］－。１ Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：１２．５１（１Ｈ，ｓ，５－
ＯＨ），７．２５（２Ｈ，ｓ，Ｈ－２’，６’），６．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｈ－６），
６．１８（１Ｈ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｈ－８）。１３ Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）
δｐｐｍ：１４７．３（Ｃ－２），１３６．３（Ｃ－３），１７６．２（Ｃ－４），１６１．３（Ｃ－５），
９８．６（Ｃ－６），１６４．８（Ｃ－７），９３．７（Ｃ－８），１５６．５（Ｃ－９），１０３．５（Ｃ－
１０），１２１．２（Ｃ－１’），１０７．７（Ｃ－２’，６’），１４６．２（Ｃ－３’，５’），１３６．３
（Ｃ－４’）。化合物５的１ Ｈ－ＮＭＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ数据与文献［１１］报
道的杨梅素一致。
化合物６，淡黄色片状结晶（ＭｅＯＨ），ｍ．ｐ．１８２．０～
１８３．５℃。 ＥＳＩ－ＭＳ （ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｍｏｄｅ，ｍ／ｚ）：４６５．１
［Ｍ＋Ｈ］＋。１ Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：１２．７０（１Ｈ，ｓ，
５－ＯＨ），６．８９（２Ｈ，ｓ，Ｈ－２’，６’），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ－
６），６．２０（１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ－８），５．２１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ，Ｒｈａ－Ｈ－１”），
３．７６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ，Ｒｈａ－Ｈ－２”），３．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４，２．９Ｈｚ，
Ｒｈａ－Ｈ－３”），３．１６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｒｈａ－Ｈ－４”），３．９８（１Ｈ，
ｂｒ．ｓ，Ｒｈａ－Ｈ－５”），０．８６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，Ｒｈａ－Ｈ－６”）。１３ Ｃ－
ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：１５６．７（Ｃ－２），１３４．５（Ｃ－３），
１７８．５（Ｃ－４），１６１．８（Ｃ－５），９９．２（Ｃ－６），１６４．７（Ｃ－７），９４．１（Ｃ－
８），１５８．０（Ｃ－９），１０４．４（Ｃ－１０），１２１．０（Ｃ－１’），１０８．２（Ｃ－２’，
６’），１４６．３（Ｃ－３’，５’），１３６．９（Ｃ－４’），１０２．３（Ｒｈａ－Ｃ－１），７０．８
（Ｒｈａ－Ｃ－２），７１．０（Ｒｈａ－Ｃ－３），７１．７（Ｒｈａ－Ｃ－４），７０．５（Ｒｈａ－Ｃ－
５），１８．１（Ｒｈａ－Ｃ－６）。化合物６的１ Ｈ－ＮＭＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ数据
与文献［１１］报道的杨梅苷一致。
４ 结果与讨论
研究结果显示，矮杨梅叶子中主要含黄酮类天然化合
物，从已获得的黄酮类成分来看，芦丁和杨梅苷等苷类物质
含量较高。近年来，黄酮类化合物的药理作用，特别是在心
血管方面的作用，日益受到人们重视。本研究所获得的四
个黄酮类化合物中，杨梅素具有优良降血糖作用［１２］，芦丁在
预防毛细血管脆性及降血糖方面也有很好的药理活性。相
对于矮杨梅茎部位，叶子的可再生性强，因此，矮杨梅叶子
中的黄酮类成分开发更有优势。本研究结果可为矮杨梅叶
子的开发利用提供一定科学依据。
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ｌｅａｓｅ ｉｎ ｈｕｍａｎ ｎｅｕｔｒｏｐｈｉｌｓ［Ｊ］．Ｐｌａｎｔａ Ｍｅｄ．，１９９７，６３（６）：
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２０００，６７（１４）：１６９５－１７０５．
（责任编辑：姜付平）
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