全 文 ：云南大学学报 (自然科学版) 2000 , 22 (6):446 ～ 448 CN 53-1045/N ISSN 0258-7971
Journal of Yunnan University
柳叶槐根化学成分的研究
凌 敏1 , 李祖强2 , 罗 蕾2 , 黄 荣2 , 周 平3
(1.西南林学院 基础部 ,云南 昆明 650224;2.云南大学 实验中心 ,云南 昆明 650091;
3.大理医学院 化学系 , 云南 大理 671000)
摘要:首次从豆科植物柳叶槐的根中分离得到 6 种成分 , 分别鉴定为胆甾醇 、1-硬脂酸甘油酯 、β-胡萝卜
甙 、硬脂酸 、苦参碱 、槐果碱.
关键词:柳叶槐;化学成分;胆甾醇;β-胡萝卜甙;苦参碱
中图分类号:Q 949.751.9 文献标识码:A 文章编号:0258-7971(2000)06-0446-03
柳叶槐(Sophora dunnii Prain)[ 1] 系豆科
(Leguminosae)槐属植物 ,为野生灌木.主要分布于
缅甸及我省双江 、红河 、西双版纳等地[ 1] .其根 、
叶 、花 、果实均有药效 ,民间多用于治疗咽喉肿痛 、
热症出血 、痢疾水肿等症.为了综合开发利用柳叶
槐资源 ,本文对柳叶槐根的化学成分进行了研究 ,
采用溶剂提取法 ,硅胶柱层析法 ,从中分得 6 个成
分.经理化和光谱解析等方法 ,分别鉴定 Ⅰ为胆甾
醇(cholesterol), Ⅱ为 1-硬脂酸甘油酯(glyceryl 1
-ocatadecanate), Ⅲ为 β -胡萝卜甙(β -daucos-
terol), Ⅳ为硬脂酸(stearic acid), Ⅴ为苦参碱(ma-
trine), Ⅵ为槐果碱(sophocarpine).
1 实验部分
1.1 仪器 熔点测定用北京产 X-6型显微熔点
测定仪 ,未校正.IR用岛津 IR-408型 , KBr压片
法.1HNMR , 13CNMR及 DEPT 用 Brucker AM400
型 , TM S内标.MS用 VG Outspect.高效薄层硅胶
板(HPTLC)和柱层析用硅胶(200 ～ 300 目),均为
青岛海洋化工厂生产产品.柳叶槐根采自云南石屏
县小西山 ,由昆明市药材公司中药师李元鉴定.
1.2 提取分离 柳叶槐根粗粉 7.5 kg ,用 φ(乙
醇)为 95%工业酒精提取 ,减压回收溶剂 ,浸膏用
膨润土磨匀 ,分别用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、乙醇
萃取 ,浓缩后分别得到石油醚浸膏 、氯仿浸膏 、乙酸
乙酯浸膏 、乙醇浸膏.
石油醚浸膏用 100 ～ 200 目硅胶柱层析分离 ,
以石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯洗脱 ,合并后回收溶剂得
A ,B ,C三部分.B部分约 20 g 经 200 ～ 300目硅胶
柱层析 ,以 CHCl3-CH3OH 梯度洗脱 ,得 P1 ～ P12
组分.P11再用硅胶柱层析分离 ,以石油醚-丙酮梯
度洗脱 ,再经高效制备薄层得I , Rf值0.62(石油
醚∶丙酮 1∶3).P12用硅胶柱层析分离 ,石油醚-丙
酮(10∶1)梯度洗脱 ,得 Ⅱ ,用 CHCl3-CH3OH 重结
晶 ,得白色粉末状固体.
乙酸乙酯浸膏经反复硅胶柱层析 ,石油醚-乙
酸乙酯洗脱 ,HPTLC 跟踪 ,重结晶得 Ⅲ , Ⅳ.
乙醇浸膏 90 g ,用 3倍体积的 φ=10%硫酸溶
解 ,酸水液用乙醚萃取后用 K2CO3 碱化 ,再用氯仿
萃取 ,回收氯仿后用氯仿-水二相分配 ,回收氯仿
后浸膏用硅胶柱层析分离 ,氯仿-甲醇-氨水梯度
洗脱 ,氯仿-乙醚重结晶得Ⅴ , Ⅵ .
2 结构鉴定
化合物Ⅰ ,白色晶体 ,mp.147 ～ 149℃.IRνKBrmax
cm-1:3 451(OH),2 930(CH3),2 870(CH2),1 475
(δCH2), 1 370(C-CH3), 105 9(νC-O), 940(δ
=CH),840 ,790.EIMS(m/ z):386(M+),371(M -
15),368(M -18), 353(M -18-15),301(M -18
-67), 275(M -18 -93), 273(M -CH2Me
收稿日期:2000-05-06
基金项目:国家自然科学基金资助项目(29962004).
作者简介:凌 敏(1958～ ),男 ,云南人 ,讲师 ,硕士 ,主要从事植物化学研究.
(CH2)3CHMe2), 255(273-18), 246(M -CH2 =
CHCHM e(CH2)3CHMe2), 231(M -(CH2)3CHMe
(CH2)3CHM e2), 213(231-18), 145 , 95 , 93 , 81 ,
69 ,55 , 43(基峰), 显示为甾族化合物.1HNMR
(CDCl3)δ:0.65(3H , s , CH 3), 0.74 ～ 1.65(40 H ,
m),1.81 ～ 1.97(2H , m ,7-H),2.25 ～ 2.26(2 H ,
m ,4-H),5.35(1H ,d , J=3.3 Hz ,6-H), 3.35(1
H ,m ,3-H),也显示为甾族化合物.13CNMR(CD-
Cl3)δ:140.75 ,121.67 ,显示有 C=C ,71.65显示有
C-OH , 11.90 , 18.79 , 19.43 , 22.60 , 22.82 ,显示
有 5 个甲基(CH3), 37.33 , 31.62 , 42.30 , 31.90 ,
21.09 ,24.33 , 28.28 , 39.80 , 36.54 ,23.83 , 36.21 ,
35.82 ,56.78 , 56.23 ,28.01 , 50.23 , 39.53 ,显示有
多个亚甲基 、次甲基及季碳.上述 mp , IR , MS ,
1HNMR , 13CNMR与文献[ 2～ 5]值对照 ,推断化合物
Ⅰ为胆甾醇(Cholesterol).
化合物 Ⅱ ,白色针晶(CHCl3), mp.80 ～ 81℃.
由 IRνKBrmaxcm-1:3 312(OH), 1 732(酯 C=O),显示
有羟基和酯羰基信号.1HNMR(CDCl3)δ:4.17(2
H , m),3.87(1H ,m), 3.68(2H ,m),分别显示为甘
油分子中的C1 ,C2及 C3 上的 5个质子;0.88(3 H ,
t , J=7.1 Hz , CH3), 1.25(26 H , m , CH 2), 1.57(2
H , m , CH2CH2COO), 2.35(2 H , t , J =7.5 Hz ,
CH2COO),显示出饱和脂肪酸酯的信号.13CNMR
(CDCl3)δ:63.42(CH2),65.05(CH2), 70.23(CH),
分别显示为甘油分子中的 3 个碳原子;174.40
(C), 显示有一个酯羰基;14.10(CH3), 22.61
(CH2), 24.92(CH2), 29.35(CH2), 29.52(多个
CH2),31.90(CH2).EIMS(m/ z):358(M +), 341 ,
340(M+-18), 327 , 313 , 299 , 285 , 284(50), 271 ,
267 , 241 , 185 ,154 ,134 ,129 ,112 ,98 ,73 ,57(97),43
(基峰).较强的碎片峰 284 ,显示为硬脂酸酯.综合
IR ,MS , 1HNMR , 13CNMR及熔点 ,推断化合物 Ⅱ
为 1-硬酯酸甘油酯(glyceryl 1-ocatadecanoate).
与文献值[ 6]对照一致.
化合物Ⅲ ,白色粉末状固体 , mp.299 ～ 301℃.
IRνKBrmaxcm-1:3 400(OH),2 940 ,2 860 , 1 610(C=C),
1 470 ,1 384 ,1 375 ,1 370(-CH2CH3 , -CH(CH3)2),
显示有 -OH , C=C , -CH2CH3 , -CH(CH3)2 ,
1 255(νs C-O-C), 1 075(νas C-O-C),1 019(νC
-O),显示有 C-O , 912 ,890.13CNMR(C5D5N)δ
(表 1):102.69 ,75.39 ,76.66 ,71.69 ,76.43 ,63.01
显示为 D-葡萄糖分子中的 6个碳原子的吸收峰.
EIMS(m/ z):414 , 413(M -glu), 399 , 396(基峰),
382 , 354 , 329 , 303 , 275 , 255 , 229 , 213 , 187 , 175 ,
161 ,145 ,135 ,121 , 107 , 95 ,85 ,69 ,显示为甾族化合
物 ,对照文献[ 7] ,与 β -谷甾醇 MS相近 ,示有 β -
sitosterol基.1HNMR(C5D5N)δ:0.65(3 H , s , 18-
CH3), 0.64 ～ 2.14(35 H , overlap m , CH3 , CH2 ,
CH), 2.47 ～ 2.75(2 H ,dd , J=12.9 Hz , CH2),3.99
～ 4.06(3H , d ,3-H),4.29 ～ 4.58(4 H , overlap , 4
CHO),5.34(1 H , s ,6′-H), 5.05 ～ 5.07(2 H , d , J
=7.4Hz ,6′-H),显示为甾体皂甙类化合物.由 IR
890 cm-1 , 13CNMR 102.69显示 D-葡萄糖为 β -
型(α-型 IR约 840 cm-1 , 13CNMRα-C 的小于
100;而 β -型 IR 约 890 cm-1 , 13 CNMR 大于
100)[ 8] ,因此化合物 Ⅲ可能为 β -sitosterol-3-β
-D -glucopyranoside .综合 IR , MS , 1HNMR ,
13CNMR及熔点 ,推断化合物 Ⅲ为 β -胡萝卜甙(β
-Daucosterol).与文献值[ 9]对照一致.
化合物Ⅳ ,白色柱晶 ,mp.68 ～ 70℃.由元素分
析 w/ %:C 75.53 , H 12.89 及 EIMS(m/ z):284
(M+)得分子式C18H36O2 ,元素计算值 w / %:C
7 6.00 ,H12.76.IRνKBrmaxcm-1:3 039(OH),1 290 ,
1 700(羧 C=O), 1 210 , 1 073 ,示有羧基.MS碎片:
285(M +1), 255(M -C2H5), 241(255-14), 227
(241-14),199(M -85), 185(199-14), 171(185
-14),157(171-14), 149 , 129 , 115 , 97 , 83 ,73 , 43
(基峰),显示Ⅳ为饱和一元羧酸.1HNMR(CDCl3)
δ:0.88(3 H , t , J =7.1 Hz , CH3), 1.25(28 H , s ,
CH2), 1.63(2H , m ,CH2CH2COOH),2.35(2H , t , J
=7.4Hz ,CH2COOH),也表明Ⅳ为饱和脂肪酸.综
合以上分析推断化合物Ⅳ为硬脂酸(stearic acid).
化合物 Ⅴ, 白色针晶 (石油醚) , mp.75 ～
77℃,[ α] 22D +39.2°(CHCl3 0.06 g/mL).IR νKBrmax
cm-1:2 916 ,2 850 ,2 795 ,2 754 ,显示 2 800 ～ 2 700
cm-1处有反式喹诺里西啶结构的特征吸收峰
(Bohlmann band),1 643 ,1 622 ,显示内酰胺的吸收
峰.EIMS(m/ z):248(M + , 基峰), 247(M -1),
220 , 219 , 206 , 205 , 192 , 177 , 150 , 148 , 137 , 136 ,
122 ,98 , 96 ,与文献[ 10]数据一致 ,确定化合物Ⅴ为
苦参碱(matrine).
化合物Ⅵ ,白色针晶(石油醚), mp.55 ～ 57℃.
IRνKBrmaxcm-1:2 942 ,2 860 ,2 802 ,2 781 ,有反式喹诺
447第 6 期 凌 敏等:柳叶槐根化学成分的研究
里西啶结构的特征吸收峰 , 1 652 , 1 592 ,有不饱和
内酰胺吸收峰 , 822.EIM S(m/ z):246(M+ , 81),
245(M -1 , 100), 217(3), 203(12), 177(9), 150
(23),122(5), 96(20).1HNMR(CDCl3)δ:2.83(2
H , m ,2β ,10β-H),3.17(1H , t , J=12.9 Hz ,17β-
H), 4.00(1 H , q , J=2.4 Hz , 11-H), 4.14(1 H ,
dd , J=12.9Hz ,17α-H),5.87(1H ,d , J=9.6 Hz ,
1 4 -H), 6 .46(1H , m , 13-H),其余H重叠于
1.06 ～ 3.10之间.其数据和文献[ 10]一致 ,确定化
合Ⅵ 为槐果碱(sophocarpine).
表 1 化合物Ⅲ的13CNMR 光谱数据
Tab.1 13CNMR spectral data of compound Ⅲ
C δ C δ C δ C δ
1 37.58 10 36.44 19 19.47 28 20.00
2 32.25 11 21.37 20 29.65 29 19.33
3 71.69 12 28.57 21 19.09 1′ 102.69
4 40.07 13 42.59 22 23.52 2′ 75.39
5 141.06 14 56.95 23 26.64 3′ 76.66
6 121.93 15 24.57 24 46.20 4′ 71.69
7 34.35 16 39.45 25 30.34 5′ 76.43
8 37.02 17 56.40 26 12.06 6′ 63.01
9 50.49 18 12.22 27 32.19
[参 考 文 献]
[ 1] 中国科学院昆明植物研究所.云南种子植物名录
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S tudy on Chemical Constituents from Roots of Sophora Dunnii Prain
LING Min1 , LI Zu-qiang2 , LUO Lei2 , HUANG Rong2 , ZHOU Ping3
(1.The Divisions of Basic Courses Southw est Forestry College , Kunming 650224 , China;
2.Experiment Centre o f Yunnan University , Kunming 650091 , China;
3.Department of Chemistry , Dali Medical College , Dali 671000 , China)
Abstract:Six compounds w ere isolated f rom roo ts of Sophora dunnii prain for the fi rst t ime.They were
identified as cholesterol(Ⅰ), glyceryl 1-ocatadecanate(Ⅱ),β-daucosterol(Ⅲ), stearic acid(Ⅳ), matrine
(Ⅴ)and sophocarpine(Ⅵ)by means of spect ral analy sis(IR , 1H -and 13C-NMR ,MS), chemical and phys-
ical constants.
Key words:Sophora dunnii Prain;chemical constituents;cholesterol;β-daucosterol;matrine
448 云南大学学报(自然科学版) 第 22 卷