全 文 ：1 9 9 4 年 分析试验室 第 13 卷 第 3期
黑沙篙微量元素及精油的化学成分研究
颜世芬 ` 梁 冰 李菊白 孔祥忠
(中国科学院兰州化学物理研究所 , 兰州 73 0 0 ) (兰州大学现代物理系 73 0 01 )
摘 要 本文报道 了黑沙篇徽贡元紊及 其精 油化学成分的色 /质语分析结果 。 共鉴定 出 8 种
徽 1 元 紊和 83 种化学成分 。
关镇词 黑沙 篙 ;徽 t 元 素 ; 色谱 ;质语
黑沙篙 (A . O r d o s i e 。 K r a s e h e n ) 又名油篙 , 是菊科
篙属植物 ,广泛分布于我国西部沙区 仁, 一 2〕 。 其叶为骆驼
终年所食 ,秋霜后 ,也可作为牛羊等家畜的饲料 。 籽可
供人直接食用 ,也可榨为食用油 ,制漆或制取食品改
良剂 、 沙篙胶等 。 籽还可入药 , 有消炎散肿 、 宽胸利气
之功效 ,对治疗风湿性关节炎 、 腮腺炎 、 扁桃腺炎 、 肠
梗阻 、 腹胀 、 肛肿 、 疖疮等均有一定疗效 。 关于黑沙篙
微量元素及其精油的化学成分研究未见报道 , 因此 ,
我们对 1 9 8 8 年 8 月下旬采自腾格里沙漠西南缘的黑
沙篙进行了微量元素及其精油的化学成分研究 。 对黑
沙篙这种植物的进一步开发利用提供了科学的依据 。
1 仪器
D A N I /V G 7 o 7 o E 色 /质联用仪 , V G l l / 2 5 0 数据
系统 , Z x l . 7 M e V 串列静电加速器 , 5 1( L i )探测器 。
2 实验方法
2
.
1 精油的提取及色 /质联用分析 将黑沙篙地上
部分粉碎成 20 目左右的粉末 ,称取 1 879 水蒸汽蒸馏 ,
得金红色精油 2 . 6m L 得油率为 0 . 1 4m l , / g 。
将得到的精油在 甲基硅酮柱上分离并进行质谱
鉴定 。
色谱条件 : 甲基硅酮柱 巾0 . 24 m m x s o m , , 汽化室
温度 2 5 0 C ,线速度 1 9 e m / s 。
质谱条件 :离子源温度 2 0 ℃ , 电子能量 7 0e V , 加
速电压 6 kv 。
2 2 0 2
考姗次\侧颊盆契
1 5 0 0 2 5 0 0
质量 /电荷 , /二
图 1 黑沙禽精油的总离子流图
柱温 : 70 ℃ 1℃ /m
一n一 2 5 0℃2 . 2 黑 沙离徽 t 元素分析 将黑 沙篙地 上部分
20 Om g 放入柑涡中 , 在电炉内高温灰化后 , 加入 l m L
硝酸忆溶液制成混合液体 ,搅拌均匀 。 滴少许在 M y la r
膜上 , 烘干后制成带有内标 ( Y )的靶片 ,将此靶片及空
白 M y al r 膜装在靶上 ,抽真空 。 靶片与入射质子束方
向成 45 。角 。 质子束由 Z x l . 7M e V 串列静电加速器提
本文为国家自然科学基金资助项目
一 8 2 一
DOI : 10. 13595 /j . cnki . i ssn1000 -0720. 1994. 0095
1 9 9 4年 分析试验室 第 13卷 第 3期
供 , 能量连续可调 , 稳定性高 。 束流通过相距为 1 . s m
孔径为 Zm m 的两个准直光栏后进入靶室 ,打到靶上 ,
靶室与地绝缘 。 束流积分仪与靶片相连用于测量入射
质子计数 。 质子打在靶上产生的 x 射线穿过 3 0拼m 厚
的 M y la r 窗 , 5 0拌m 厚的 A I 吸收膜 , 经 z o m m 厚 的空
气 层进 入 iS ( iL )探 测 器 。 该 探测 器 的效 率是 由
M
o
m et ne gr 少〕提出的方法 , 用实验校准 。 多道计算机
系统记录 X 射线能谱 ,并自动扣除空白 M y lar 膜的 X
射线本底 、 找峰 、 计算峰面积 ,与内标 ( Y )的含量相 比
给出黑沙篙微量元素含量 。
3 结果和讨论
3
.
1 G C /M S 分析 通过计算机检索并参考其它文
献孙 5〕 ,黑沙篙精油共鉴定出 83 种化学成分 。 图 1 是精
油的总离子流图 。 表 1 列出了鉴定出的化学成分 。
3
.
2 黑沙离微 t 元素的鉴定结果 由于在实验中采
用了在柑祸 中高温 灰化 ,并扣除 M y l a r 膜本底等措
施 , 因而增加了可靠性 。 从表 2 看出该方法的灵敏度
很高 , 只要含量在 1 0一`数量级的微量元素即可分析出
来 。
黑沙篙植物由中科院兰州沙漠所付研究员陈必
寿鉴定 。
表 1 黑沙离精油 G C /M S 鉴定结果
扫描钊巨子叫分子式 化 合 物 障分含量
9 7 7 2 C
4
H sO 2
一甲基丙醛 0 . 8
1 0 7 8 2 C S H oO 2
一甲基吠喃
1 1 6 8 6 C s H l o O 3
一甲基丁醛
1 3 3 9 6 C
s
H sO 2
一乙基吠喃
1 7 0 8 4 C s H s O 戊烯 一 2一醛
1 8 2 1 0 0 C o H 12 O 己醛
1 8 5 9 8 C 7 H I
弓
2
,
3
一二甲基戊烯 一2
1 9 5 1 1 2 C s H z 6 2
一甲基庚烯 一 3
2 2 6 9 8 C 7 H 一0 0 已烯 一 2一醛
2 3 9 1 00 C
6
H z ZO 已烯 一 3一醇 一 1
2 5 3 10 2 C o H z ` O 正已醇
2 6 7 1 12 C 7 H 一2 0 庚烯 一 4一醛
3 4 1 13 6 C l
o
H z 6 2
一侧柏烯
3 5 5 1 3 6 C
一o
H 一6 Q 一旅烯
3 7 5 1 3 6 C 一o H 一6 茨烯
3 8 8 1 2 6 C l
o
H 一; O 6一甲基 一庚烯 一 5一酮 一2
扫描号卜子量 分子式 化 合 物 障分含量
4 1 5 1 3 6 C 一o H 1 6 1
.
1
一二甲基 , 2一异戊二 0 . 4
4 2 2 1 3 6 C 一o H 一 6 烯基环丙烷 2 . 7
4 4 9 1 3 6 C 一o H I 。 件旅烯 2 . 1
4 6 4 1 58 C o H l a0 2 卜香叶烯 5 . 4
4 7 2 1 3 6 C z o H I ` 2一甲基丁酸异丁酷 1 1 . 6
4 9 6 1 3 6 C l
o
H I 。 。 一水芹烯 3 . 4
5 0 1 1 34 C l
o
H I
- 。 一松油烯 0 . 1
5 2 3 1 3 6 C l
o
H 一。 间一 续敬花烃 0 . 4
5 4 3 1 3 6 C x
o
H 一。 Q 一宁烯 0 . 1
5 6 8 1 3 6 C 一o H 16 反式 一卜罗勒烯 0 . 4
5 8 3 1 58 C
,
H l : 0 2 。 一罗勒烯 0 . 1
5 9 1 1 9 6 C 一 ZH Zo O Z 异 丁酸异戊酷 0 . 2
6 2 2 1 5 2 C 11 H Zo 菇品醇 一 4一乙酸醋 0 . 1
6 5 2 1 3 6 C l o H 一6 十一炔 一 3
6 5 8 1 5 0 C l o H 一 ; O 菇品油烯
6 6 9 1 4 2 C
g
H l sO 3
一甲 基 , 2 一丁 烯 一2一基 ,
6 8 0 1 5 4 C 一o H 一。O △ 2一环戊烯酮
6 9 0 1 7 2 C l
o
H Zo O Z 壬醛
6 9 7 1 7 2 仁 一o H Zo O Z 癸烯 一 2一醛
7 1 7 1 5 0 C z o H z 4O 2
一甲基丁酸
7 2 5 1 3 4 C 一o H 1 4 异戊酸异戊醋
7 3 3 1 5 4 C
z o
H
l sO 紫苏油烯
7 4 6 1 5 2 C l
o
H 1 6O 1
,
2
一二 甲 基 , 3一乙 基 -
7 5 0 1 3 6 C l
o
H I ` 夕 落一环 已二烯
7 9 7 1 72 C一。H 2 0 0 2
,岁
8 1 3 1 52 C l o H一6 0 2 一甲基 , 6一亚 甲基 一辛
8 3 8 15 2 C
, n
H
I ;
O 二烯 一 3 , 7一醇一 2
8 6 8 15 4 C
l 。
H
,
O { 3
, 4 一二 甲基辛三烯 一 2 ,
8 8 7 17 0 C
, n
H
I ,
O
,
} 4
,
6
90 1 15 4 e l
o
H l o o l异 丁酸已酷
1
一甲 氧基 , 1一 ( 1一甲基
环戊烯 一 2 ) 一基 一丙烯
松获酮
菇品醇 一 4
丁酸 已烯 一 3一醋
。 一菇品醇
1 9 9 4年 分析试验室 第 1 3卷 第 3期
扫描号份子量 分子式 化 合 物 障分含量
9 0 6 1 2 7C l oHZ oO Z丁酸已酷 0 .2
1 0 0 15 6 7C l
o
HZ
o
O二氢 件香叶醇 0 .2
10 1 5 15 6 C oH1 6O Z丙酸已烯 一 3一酷 2 .0
1 04 1 5 2 8C g Hls O Z异戊酸丁酷 1 1 .0
1 1 1 320 4 C
i5 HZ
`
3
一甲 基 , 2一异 丙烯 基 , 5 . 1
1 3 3 3 2 04 C
1 5
H 1
4
3
一乙烯基 , 6一异丙基环 2 . 4
14 1 7 2 0 4 C 15 H z
; 已烯 2 . 1
14 26 2 0 4 C l : H l
;
1
,
2
, 3 , 4 , 5 , 6
, 7 , 8
一八 0 . 4
1 4 5 4 2 0 4 C 一S H : ; 氢化愈创 嚏 0 . 1
1 4 9 0 2 0 4 C z: H l
; 姑把烯异构体 4 . 6
1 5 0 5 2 04 C z 5 H z
4
p
一蛇床子油烯
1 5 2 6 2 04 C 一S H I ; 檀香烯
1 5 7 5 2 0 4 C
z 5
H
i ; 4
一甲基 , 8一亚 甲 基 , 7 -
1 5 8 2 2 0 4 C 一s H 一咯 异丙基 , 1 , 4一甲撑八氢
1 6 1 8 2 0 4 C 15 H 1
4 化怂
1 7 0 0 1 5 4 C 12 H l
o
1
,
2
,
3
,
4 , 5 , 6
.
7
,
s a
一八
1 7 0 9 2 0 4 C 15 H z
` 氢化愈化愈创莫
1 7 4 4 2 0 4 C l
:
H l
; 件石竹烯
17 5 5 2 0 4 C z 3 H z嘴 日一古云香烯
1 7 6 2 2 0 2 C l s H 一` O : 件金合欢烯
1 7 6 7 2 0 4 C 15 H Z
; 律草烯
1 7 7 3 2 0 4 C 一5 H 2今 1 , 2一二氢危
1 7 9 3 2 0 4 C l s H Z
生
3
,
5
,
5
,
9
一四 甲 基 , 2 ,
1 8 2 2 2 0 4 C
1 5
H Z
; 4 A
,
5
,
6
, 7
,
8
, 一六氢化 -
1 8 3 4 2 0 4 C
z :
H Z
`
I H
一苯并环庚烯
19 0 1 2 2 2 C 15 H 2 60 榄香烯
1 9 4 9 2 2 2 C 15 H :
。
O
a 一古云香烯
1 9 6 1 2 2 2 C
l o H Z
o
O 3
一甲 基 , 4一 ( 2 , 4 一二 甲
基 )苯基吠 喃酮 一2
a 一雪松烯
7一杜松油烯
3
,
9
一杜松油烯
a
一杜松油烯
Q 一甜没药烯
橙花叔醇
喇叭醇
a 一雪松醇
扫描夸卜子量 分子式 化 合 物 障分含量
19 6 5 2 0 6 C z s H 2 6 1
.
1
,
2
一异三 甲基 , 3 , 5 - 1 . 3
19 8 9 2 2 2 C l s H Z oo 二丙烯基环 已烷 2 2 . 6
2 0 6 5 2 2 2 C 一s H Z eO R一 r 一杜松油烯醇
2 1 1 6 2 3 8 { 一s H z 6 0 2 S一 r 一杜松油烯醇
2 1 8 1 2 2 2 C 一5 H 2` 3一异 丙基 一 , 5一甲基 , 5 -
2 3 5 4 2 5 4 C 一。 H 30 0 2 (4
一甲基环 已烯 一 3) 基 -
2 6 7 0 2 5 4 C x s H 3s 四氢化吠喃醇一 2
2 7 7 8 2 5 6 C 1 6 H 32 0 2 香木兰醇
3 0 6 0 2 9 6 C ZI H一 十四烯一 1 1一乙酸醋
十八烷
十六酸
z
,
6
,
10
,
1 5
一 四甲基一 +
七烷
表 2 黑沙蔺微 t 元案鉴定结果
元素
含量 1。 一 6
元素
含量 1 0 一 “
M n
3 7 2 9士 6 0 } 4 1 6 5士 65 2 5士 5 37 3士 1 7
R b
1 3士 4 } 1 7士 5 } 1士 0 . 5 } 8 6士 9
参考文献
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s t i t u e n t s o f A r t e m i s i a O r d o s i e a K r a s e h e n a n d i t s E s
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, , L i a n g B i n g
,
L i J u b a i
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,
C h i n e s e A
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,
L a n z h o u 7 3 0 0 0 0 ) a n d K o n g
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o u 7 3 0 0 0 1 )
,
F e n x i S h iy a n
-
s h i
,
1 9 9 4
,
1 3 ( 3 )
,
8 2~ 8 4
,
9 4
(下转 P 9 4 )
8 4
9 9 14年 分析试验室 第 3 1卷 第 3期
3 10 0 2 2)
,
F e n x i Sh iy a n s h i
,
1 9 9 4
,
1 3 ( 3 )
,
85一 9 4
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.
T h
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e m e n t a n a l y s is
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r y l a d s o r b e n t s
a n
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s u lf h y d r y l m o d if ie d e le c t r o d e 15 d e s e r ib e d
.
K
e y w o r d s : S u lf h y d r y l e o m p o u n d s ; a n a ly t i e a l
e h e m is t r y ; a d s o r b e n t ; e h e m ie a l ly m o d if ie d e le e t r o d e ;
a d s o r P t i o n ; s e p a r a t io n ; t r a e e e l e m e n t a n a ly s i s
收稿日期 : 1 9 93 年 3 月 1 5 日
(上接 P 6 9 )
6 H o l l e e k L
,
cS h i n d l e r R
.
Z E l e k t r o e h e m
. , 1 9 5 8
,
6 2
7 H o l】e e k L . , cS h i n d l e r R , Z . E l e e t r o e h e m . , 1 9 5 8 ,
9 4 2
8 L u n d H
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A e t a C h e m sc
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,
19 5 7
,
1 1
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9 9 0
9 4 2
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n it r o s a t io n ; p o l
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e t i t r a t io n ; l in e a r
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收稿日期 : 1 9 9 2 年 1 1 月 8 日
(上接 P 8 4 )
T h is p a p e r d e s e r i b e s t h e a n a l y s is o f m ie r o e l e m e n t s
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K e y w o r d s
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收稿日期 : 1 9 9 3 年 4 月 16 日
94