全 文 ：· · 中国医药工业杂志 Chinese Journal of Pharmaceuticals 2008, 39(12)
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凤尾草系凤尾蕨科植物凤尾草(Pteris multifida
Poir.)的全草，又名山鸡尾、凤凰草、双凤尾、井
口边草、九把连环剑等，具有清热利湿、抗菌消
炎、消肿止痛、凉血止血等功效[1]。凤尾蕨科植物
中含有贝壳杉烷二萜、倍半萜、黄酮等化学成分，
本试验对凤尾草的化学成分进行了研究，从凤尾草
凤尾草化学成分的研究
欧阳丹薇，杨培明，孔德云*
(上海医药工业研究院，上海 200040)
摘要：从凤尾草的乙醇提取物中分离得到了11个化合物，其结构分别鉴定为：芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖-4-O-α-L-鼠李糖
苷(1)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(3)、芹菜素(4)、木犀草素(5)、柚皮素-7-O-β-D-新
橙皮糖苷(6)、芹菜素-7-O-β-D-新橙皮糖苷(7)、芹菜素-4-O-α-L-鼠李糖苷(8)、(2S,3S)-蕨素C(9)、异香草酸(10)、阿
魏酸(11)。其中化合物6、7、10、11为首次从该种植物(亦首次从该属植物)中分离得到。
关键词：凤尾草；黄酮；蕨素；化学成分；结构确证
中图分类号：R284 文献标识码：A 文章编号：1001-8255(2008)12-0898-03
收稿日期：2008-07-02
作者简介：欧阳丹薇(1981)，女，博士研究生，专业方向：植物资
源的开发利用。
E-mail：ouyangdanwei@yahoo.com.cn
通讯联系人：孔德云(1952)，男，研究员，博士生导师，从事植物
有效成分和部位的开发研究。
Tel：021-62479808×460，Fax：021-62790148
E-mail：deyunk@yahoo.com.cn
Chemical Constituents from Pteris multifi da Poir.
OUYANG Dan-wei, YANG Pei-ming, KONG De-yun*
(Shanghai Institute of Pharmaceutical Industry, Shanghai 200040)
ABSTRACT: Column chromatographic techniques were used for isolation and purification of the chemical
constituents of the ethanol extraction of Pteris multifida Poir., and the structures were elucidated by means of MS
and NMR spectroscopies and chemical methods. Eleven compounds were isolated and identified as: apigenin-7-O-
β-D-glucopyranosyl-4-O-α-L-rhamnopyranoside (1), luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (2), apigenin-7-O-β-D-
glucopyranoside (3), apigenin (4), luteolin (5), naringenin-7-O-β-D-neohesperidoside (6), apigenin-7-O-β-D-
neohesperidoside (7), apigenin-4-O-α-L-rhamnopyranoside (8), (2S,3S)-pterosin C (9), isovanillic acid (10) and
ferulic acid (11). Compounds 6, 7, 10 and 11 were isolated from Pteris for the fi rst time.
Key Words: Pteris multifi da Poir; fl avonoids.; pterosins; chemical constituents; structural identifi cation
的70％乙醇提取物中分离得到11个化合物，其结构
分别鉴定为：芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖-4-O-α-L-鼠
李糖苷(1)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、芹
菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(3)、芹菜素(4)、木犀草
素(5)、柚皮素-7-O- β-D-新橙皮糖苷(6)、芹菜素-
7-O-β-D-新橙皮糖苷(7)、芹菜素-4-O-α-L-鼠李糖
苷(8)、(2S ,3S)-蕨素C(9)、异香草酸(10)、阿魏
酸(11)。其中化合物6、7、10、11为首次从该种植
物(亦首次从该属植物)中得到。
1 材料与仪器
Reicher t显微熔点测定仪，温度计未校正；Bruker
DRX-600型核磁共振仪；Q-Tofmicro四级杆飞行质谱仪。
中药与天然药物
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色谱硅胶(100～200目，青岛海洋化工厂)，GF254硅胶
板(烟台江友硅胶开发有限公司)，聚酰胺和聚酰胺薄膜(浙
江台州市路桥四甲生化塑料厂)；其他药品与试剂均为化学
纯或分析纯。
植物样品由上海华宇药业有限公司提供，并由本院中
药室吴彤副研究员鉴定为凤尾草。
2 提取与分离
取凤尾草24kg，干燥粉碎后用10倍量体积的
70％乙醇加热回流提取3次，每次2h，过滤，合并
滤液，减压浓缩至无醇味，得水溶液55L。上D101
大孔吸附树脂柱，依次用去离子水、25％乙醇、
35％乙醇、50％乙醇及95％乙醇洗脱。其中，35％
乙醇洗脱部位浓缩得浸膏300g，用硅胶柱色谱分
离，以氯仿-甲醇(100∶1～1∶1)梯度洗脱。通过
TLC检测，合并相同部分，减压浓缩得到7个洗脱
部分(Fr.Ⅰ～Ⅶ)。Fr.Ⅰ经硅胶柱色谱、反相C18柱
色谱分离纯化，得化合物9(36mg)、10(20mg)、
11(5mg)；Fr.Ⅲ和Fr.Ⅶ的析出物过滤后分别经甲
醇重结晶，得到化合物2(0.5g)和3(0.6g)；Fr.Ⅴ
经硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱分离纯化，得到化
合物1(1.8g)、4(16mg)、5(10mg)、6(50mg)、
7(15mg)和8(40mg)。Fr.Ⅱ、Ⅵ和Ⅶ还在分离中。
3 结构鉴定
化合物6：淡黄色粉末；用聚酰胺膜展开后，
喷AlCl3乙醇溶液，斑点在紫外灯下显蓝色荧光，
提示该化合物可能为二氢黄酮类化合物；Molish
反应呈阳性，提示该化合物为糖苷类化合物；
酸水解的糖部分检出含葡萄糖和鼠李糖。E S I -
MS(m /z): 603[M+Na]+，确定其分子量为580。
1HNMR(600Hz, DMSO-d6)δ: 7.31(d, J=7.0Hz,
2H, H-2,6)，6.79(d, J=7.0Hz, 2H, H-3,5), 6.10
(d, J=2.4Hz, 1H, H-8), 6.07(d, J=2.4Hz, 1H, H-6),
5.46～5.52(m, 1H, H-2), 2.72(dd, J=17.0、3.0Hz,
1H, H-3-cis), 3.13～3.49(m，糖上的H，H-3-trans
包埋于其中)。13CNMR(150MHz, DMSO-d 6)δ :
78.59(C-2), 42.00(C-3), 197.15(C-4)。提示该化
合物的苷元为柚皮素，且从13CNMR苷化位移推断
糖链接在C-7-O上。结合1HNMR和13CNMR数据判
断，该化合物结构中存在葡萄糖基和鼠李糖基。
1HNMR中，5.12(d, J=6.6Hz, 1H, H-1, Glc-1)，表
明该葡萄糖为β构型；5.09(s, 1H, H-1, Rha-1)，表
明该鼠李糖为α构型，且鼠李糖接在葡萄糖的2位
上，即为新橙皮糖基；1.14(d, J=6.0Hz, 3H, 鼠李糖
CH3)。13CNMR数据见表1。结合以上数据，并与文
献[2]对照，鉴定该化合物结构为柚皮素-7-O-β-D-新
橙皮糖苷(naringenin-7-O-β-D-neohesperidoside)。
化合物7：淡黄色粉末；TLC展开后，喷AlCl3
乙醇溶液斑点显黄色，提示该化合物可能为黄酮
类化合物；Molish反应呈阳性，提示该化合物为
糖苷类化合物。酸水解的糖部分检出含葡萄糖
和鼠李糖。1HNMR(600Hz, DMSO-d6)δ: 7.92(d,
J=8.4Hz, 2H, H-2,6), 6.95(d, J=8.4Hz, 2H, H-3,5),
6.86(s, 1H, H-3), 6.78(d, J=1.8Hz, 1H, H-8), 6.36(d,
J=1.8Hz , 1H, H-6)，提示该化合物苷元为芹菜
素，且从13CNMR苷化位移(苷元C-7向高场位移约
2ppm，C-6和C-8均向低场位移约0.5ppm，C-10向
低场位移约1.5ppm)推断糖链接在C-7-O上。结合
1HNMR和13CNMR数据判断，该化合物结构中存在
葡萄糖基和鼠李糖基。1HNMR中，5.21(d, J=6.6Hz,
1H, H-1, Glc-1)，表明该葡萄糖为β构型；5.12(s,
1H, H-1, Rha-1)，表明该鼠李糖为α构型；1.18(d,
J=6.0Hz, 3H, 鼠李糖CH3)；3.0～4.0(m)为糖上氢信
号。13CNMR数据见表1。结合以上数据，并与文
献[3]对照，鉴定该化合物结构为芹菜素-7-O-β-D-新
橙皮糖苷(apigenin-7-O-β-D- neohesperidoside)。
表1 化合物6和7的13CNMR数据(DMSO-d6, 150MHz)
碳位 6 7 碳位 6 7
2 78.59 164.27 Glc-1 100.40 100.40
3 42.00 103.11 Glc-2 77.12 77.18
4 197.15 181.94 Glc-3 76.19 76.23
5 162.86 161.46 Glc-4 69.57 69.64
6 96.28 99.29 Glc-5 76.87 76.98
7 164.72 162.51 Glc-6 60.42 60.42
8 95.13 94.48 Rha-1 97.40 97.81
9 162.73 156.95 Rha-2 70.35 70.35
10 103.31 105.39 Rha-3 70.46 70.48
1 128.48 120.88 Rha-4 71.80 71.86
2 128.39 128.51 Rha-5 68.24 68.28
3 115.19 116.02 Rha-6 18.00 18.00
4 157.84 161.07
5 115.19 116.02
6 128.39 128.51
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化合物1 0：白色晶体，m p 2 1 2～2 1 3℃。
1HNMR(600Hz, CDCl3)δ: 12.44(s, 1H, 1-COOH),
9.80(s, 1H, 3-OH), 7.42～7.43(m, 2H, H-2,6),
6.82(d, J=7.8Hz, 1H, H-5), 3.81(s, 3H, OCH3)。
1 3 C N M R(1 5 0 H z , C D C l 3)δ : 1 2 2 . 7 1(C - 1) ,
11 4 . 9 9(C - 2) , 1 4 7 . 1 8(C - 3) , 1 5 1 . 0 6(C - 4) ,
11 2 . 7 1(C - 5) , 1 2 3 . 4 4(C - 6) , 1 6 7 . 1 4(C - 7) ,
55.55(OCH3)。结合以上数据，与文献[4]对照，确
定该化合物为3-羟基-4-甲氧基苯甲酸，即异香草酸
(isovanillic acid)。
化合物11：无色晶体，m p 1 6 6～1 6 7℃。
1HNMR(600Hz , CDCl 3)δ : 7 . 19(d , J=1 .8Hz ,
1H, H-2), 6.85(d, J=7.8Hz, 1H, H-5), 7.04(dd,
J=7.8、1.8Hz, 1H, H-6), 7.63(d, J=16.2Hz, 1H,
H-7), 6.24(d, J=16.2Hz, 1H, H-8), 3.86(s, 3H,
OCH3)。13CNMR(150Hz, CDCl3)δ: 126.66(C-1),
11 4 . 7 9(C - 2) , 1 4 8 . 4 1(C - 3) , 1 4 7 . 1 2(C - 4) ,
11 4 . 4 7(C - 5) , 1 2 3 . 5 9(C - 6) , 1 4 6 . 8 2(C - 7) ,
109.51(C-8), 171.98(C-9), 55.98(OCH3)。结合以
上数据，并与文献[5]对照，确定该化合物为阿魏酸
(ferulic acid)。
参考文献：
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会编 . 中华本草
[M]. 上海: 上海科技出版社, 1999: 122.
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FIavonoids other then fl avone and fl avonol aglycones [J].
Tetrahedron, 1976, 32(21): 2607-2612.
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分析[M]. 云南: 云南科学技术出版社. 2006: 540.
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国中药杂志, 2007, 32(5): 409-413.
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