全 文 ：［成分分析］
野鸦椿籽中三萜类化合物的分离与鉴定
向德标， 胡乔铭， 谭 洋， 孟英才， 裴 刚*
(湖南中医药大学药学院，湖南 长沙 410208)
收稿日期:2014-07-18
基金项目:湖南省“十二五”重点学科开发基金项目资助 (2014) ;湖南省高层次卫生人才“225”工程项目资助 (2013) ;湖南中医
药大学“十二五”校级重点学科资助 (2012)
作者简介:向德标 (1989—) ，男，硕士，研究方向为中药化学。Tel:15343310781，E-mail:xiangdebiao@ 163． com
* 通信作者:裴 刚 (1971—) ，男，教授，研究方向为中药化学与分析。Tel:13467548983，E-mail:peigang@ hotmail． com
摘要:目的 对野鸦椿籽 70%乙醇提取物的二氯甲烷及正丁醇萃取部位所含三萜类成分进行研究。方法 采用硅胶、
Sephadex LH-20 等柱色谱方法进行分离、纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定结构。结果 从二氯甲烷及正丁醇部分
分离得到 8 个单体化合物，分别鉴定为木鳖子酸 (1)、熊果酸 (2)、3β，19α-二羟基-乌索-12-烯-28α-酸 (3)、β-谷
甾醇 (4)、胡萝卜苷 (5)、白桦脂酸 (6)、马斯里酸 (7)、坡模酸 (8)。结论 三萜化合物 1、2、3、6、7、8 均
是首次从该植物中分离得到。
关键词:野鸦椿籽;三萜类化合物;分离;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2015)04-0793-04
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2015. 04. 021
Isolation and identification of triterpenoids from fruits of Euscaphis fukienensis
XIANG De-biao， HU Qiao-ming， TAN Yang， MENG Ying-cai， PEI Gang*
(College of Pharmacy，Hunan University of Chinese Medicine，Changsha 410208，China)
ABSTＲACT:AIM To investigate triterpennoids from methylene dichloride and n-butanol parts from 70% etha-
nol extract of the fruits of Euscaphis fukienensis ． METHODS The triterpenoids were isolated and purified by sili-
ca gel and Sephadex LH-20 column chromatographies． Their structures were identified by spectroscopic methods
and physicochemical properties． ＲESULTS Eight compounds were isolated and identified as momordic acid
(1)、ursolic acid (2)、3β，19α-dihydroxyurs-12-en-28α-oic acid (3)、β-sitosterol (4)、daucostrol (5)、
betulinic acid (6)、maslinic acid (7)、pomonic acid (8)． CONCLUSION Triterpennoids 1、2、3、6、7、
8 are isolated from the fruits of Euscaphis fukienensis for the first time．
KEY WOＲDS:Euscaphis fukienensis Hsu fruits;triterpennoids;isolated;identified
野鸦椿籽为省沽油科植物野鸦椿 Euscaphis fuk-
ienensis Hsu的干燥果实，其性微温，味苦。《四川
中药志》载，野鸦椿籽可治疗月瘕、月经不调、
膀胱疝气、痢疾泄泻;《湖南药物志》载，野鸦椿
籽可治疗寒疝肿痛、睾丸肿、脱肛、子宫脱垂;
《福建中草药》载，野鸦椿籽温中理气，消肿止
痛，可治疗胃痛、寒疝、泻痢、脱肛、子宫下垂、
睾丸肿痛。野鸦椿含有苯丙素类、黄酮类、酚酸
类、生物碱类、三萜类以及芳香族化合物，具有抗
氧化、抗炎、抗肝纤维化、抗细胞增殖、抗菌等药
理作用［1-7］。前期实验发现，野鸦椿籽乙醇提取物
中含有大量的三萜类化合物，而且其活性十分广
泛。为进一步研究野鸦椿中的三萜类化合物是否是
该植物发挥药理作用的物质基础，有必要对其进行
系统的分离纯化。本实验通过对野鸦椿籽二氯甲
烷、乙酸乙酯及正丁醇部分浸膏进行成分分离，得
到 6 个三萜类化合物。
1 仪器与试药
BＲUKEＲ-500 超导核磁共振仪 (德国 Bruker
公司);LDS-10 台式低速离心机 (北京京立记心机
有限公司) ;硅胶 G、硅胶 GF254 (青岛海洋化工
有限公司);Sephadex LH-20 (瑞典 Pharmacia 公
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司)。所用试剂均为分析纯 (国药集团化学试剂有
限公司)。
野鸦椿籽采购自福建省三明市 (经由湖南中
医药大学药用植学教研室刘叶曼副教授鉴定)，晒
干，置电热恒温箱中 (60 ± 5)℃烘干至恒定质量，
粉碎备用。
2 提取分离
野鸦椿籽粗粉 2 kg，70%乙醇回流提取 3 次，
浓缩至 3 000 mL，放冷过滤，滤液依次用二氯甲烷、
乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，回收溶剂，浓缩液蒸
干。二氯甲烷萃取部位 (82. 0 g)经硅胶柱色谱，
以二氯甲烷-甲醇 (100 ∶ 0→0 ∶ 100)梯度洗脱，每
200 mL为一流份，以薄层硅胶色谱 (TLC)检识合
并相同的部分，最后得到 12 个流份 (D. 1 ～ D. 12)。
D. 2用三氯甲烷溶解，经过重结晶后得到化合物 4;
D. 4经硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇 (100 ∶ 0→50
∶ 50)梯度洗脱。D. 4. 6 中析出结晶，经重结晶后
得到化合物 6;D. 5 经硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲
醇 (100 ∶ 0→50 ∶ 50)梯度洗脱，得到 18 个流份
(D. 5. 1 ～ D. 5. 18)。D. 5. 6 中析出白色粉末状固
体，过滤得到化合物 1;D. 6 经硅胶柱色谱，以二
氯甲烷-乙酸乙酯 (100 ∶ 0 -1 ∶ 1)梯度洗脱，得到
21 个流份 (D. 6. 1 ～ D. 6. 21)。D. 6. 5 经 Sephadex
LH-20 柱色谱，三氯甲烷-甲醇 (2 ∶ 3)洗脱，并
结合重结晶得到化合物 2;D. 10 用三氯甲烷溶解，
重结晶后得到化合物 5。乙酸乙酯部位 (49. 2 g)
经硅胶柱层析，以乙酸乙酯-甲醇 (100 ∶ 0→1 ∶ 1)
梯度洗脱，TLC 检测合并后得到 10 个流份
(E. 1 ～ E. 10)，E. 7 继续硅胶柱层析，以乙酸乙
酯-甲醇 (100 ∶ 0 →1 ∶ 1)梯度洗脱，得到 11 个流
份。其中 E. 7. 6 中析出白色固体，经重结晶后，
得到化合物 7。正丁醇萃取部位 (85. 2 g)经硅胶
柱层析，以二氯甲烷-乙酸乙酯 (100 ∶ 0→50 ∶ 50)
进行梯度洗脱，每 200 mL 为一流份，浓缩后得到
154 个流份 (B. 1 ～ B. 154)。B. 54 中得到白色固体
粉末，用少量甲醇洗涤，并用二氯甲烷-甲醇混合
溶剂溶解，重结晶后得到化合物 3;B. 65 继续进
行硅胶柱层析，以乙酸乙酯-甲醇 (100 ∶ 0→1 ∶ 2)
进行梯度洗脱，得到 20 个流份 (B. 65. 1 ～
B. 65. 20)。其中 B． 65. 16 中析出白色粉末，经重
结晶后得到化合物 8。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末 (甲醇)，易溶于甲醇，
不溶于苯、石油醚，Liebermann-Burchard 反应呈绿
色。1H-NMＲ (500 MHz，MeOD)δ:1. 00 (3H，s，
H-24) ，1. 17 (3H，s，H-25) ，0. 94 (3H，s，H-
26) ，1. 31 (3H， s，H-27) ，0. 88 (3H， s，H-
29) ，0. 91 (3H， s，H-30) ，1. 03 (3H， s，H-
23) ，5. 23 (1H， t， J = 3. 5 Hz，H-12) ，3. 33
(1H，dd，J = 12. 0，4. 5 Hz，H-3) ，3. 06 (1H，t-
like，J = 12. 0 Hz，H-2β) ，2. 83 (1H，dd，J =
4. 0，13. 5 Hz，H-18) ，2. 28 (1H，ddd，J = 4. 5，
5. 0，18. 5 Hz，H-11) ，2. 21 (2H，m，H-2，H-
9)。13C-NMＲ (MeOD，125 MHz)δ:213. 7 (C-1) ，
180. 6 (C-28) ，143. 2 (C-13) ，122. 6 (C-12) ，
78. 2 (C-3) ，54. 4 (C-5) ，52. 4 (C-10) ，46. 4
(C-17) ，45. 6 (C-19) ，43. 6 (C-2) ，41. 7 (C-
14) ，41. 7 (C-8) ，41. 6 (C-18) ，39. 1 (C-4) ，
39. 1 (C-9) ，33. 6 (C-7) ，32. 5 (C-22) ，32. 4
(C-21) ，32. 2 (C-29) ，30. 2 (C-20) ，27. 6 (C-
23) ，27. 4 (C-15) ，24. 9 (C-11) ，24. 9 (C-27) ，
22. 7 (C-16) ，22. 6 (C-30) ，17. 5 (C-6) ，17. 0
(C-26) ，15. 2 (C-24) ，14. 0 (C-25)。以上数据
均与文献［8］报道一致，故鉴定化合物 1 为木鳖
子酸。
化合物 2:白色粉末状结晶 (甲醇)，易溶于
甲醇，略溶于二甲基亚砜，不溶于苯、石油醚，
Liebermann-Burchard 反应呈绿色。1H-NMＲ (500
MHz，C5D5N)δ:1. 20，1. 33，1. 36，1. 54，1. 56
(各 3H，s)，1. 26 (3H，d，J = 5. 8 Hz，H-30) ，
1. 31 (3H，d，J = 6. 0 Hz，H-29) ，5. 32 (1H，
brs，H-12)。 13C-NMＲ (C5D5N，125 MHz) δ:
180. 0 (C-28) ，139. 4 (C-13) ，125. 7 (C-12) ，
78. 2 (C-3) ，55. 9 (C-5) ，53. 7 (C-18) ，48. 2
(C-9) ，48. 2 (C-17) ，42. 6 (C-14) ，40. 07 (C-
8) ，39. 6 (C-20) ，39. 5 (C-19) ，39. 5 (C-4) ，
39. 2 (C-1) ，37. 5 (C-10) ，37. 4 (C-22) ，33. 7
(C-15) ，31. 2 (C-7) ，28. 9 (C-23) ，28. 8 (C-
21) ，28. 2 (C-2) ，25. 1 (C-11) ，24. 8 (C-16) ，
24. 0 (C-27) ，23. 7 (C-39) ，21. 5 (C-30) ，18. 9
(C-6) ，17. 6 (C-24) ，16. 7 (C-25) ，15. 8 (C-
26)。以上核磁数据与文献［9］报道一致，故鉴定
化合物 2 为熊果酸。
化合物 3:白色无定形粉末 (甲醇)，易溶于
甲醇，不溶于苯、石油醚。1H-NMＲ (500 MHz，
C5D5N)δ:1. 22 (3H，s，H-25) ，1. 33 (3H，s，
H-24) ，1. 42 (3H，s，H-26) ，1. 54 (3H，s，H-
23) ，1. 76 (3H， s，H-29) ，2. 03 (3H， s，H-
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27) ;1. 43 (3H，d，J = 4. 0 Hz，H-30) ;3. 76
(1H，dd，J = 11. 0，5. 0 Hz，H-3) ;5. 92 (1H，
brs，H-12) ，5. 31 (1H，s，19-OH)。13 C-NMＲ (125
MHz，C5D5N)δ:180. 8 (C-28) ，140. 0 (C-13) ，
128. 1 (C-12) ，78. 3 (C-3) ，72. 8 (C-19) ，56. 0
(C-5) ，54. 7 (C-18) ，48. 4 (C-17) ，47. 9 (C-
9) ，42. 5 (C-20) ，42. 2 (C-14) ，40. 5 (C-8) ，
39. 5 (C-4) ，39. 1 (C-1) ，38. 6 (C-22) ，37. 5
(C-10) ，33. 7 (C-7) ，29. 4 (C-15) ，28. 9 (C-
23) ，28. 2 (C-2) ，27. 2 (C-29) ，27. 0 (C-21) ，
26. 5 (C-16) ，24. 8 (C-27) ，24. 1 (C-11) ，19. 0
(C-6) ，17. 3 (C-26) ，16. 9 (C-30) ，16. 6 (C-
24) ，15. 7 (C-25)。以上数据均与文献［10］报道
一致，故鉴定化合物 3 为 3β，19α-二羟基-乌索-
12-烯-28α-酸。
化合物 4:透明针片状结晶 (三氯甲烷) ，易
溶于三氯甲烷，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，
与 β-谷甾醇对照品在 TLC中的 Ｒf值及显色行为一
致，因此确定化合物 4 为 β-谷甾醇。
化合物 5:白色无定形粉末 (三氯甲烷-甲
醇)，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，与胡萝卜
苷对照品在 TLC中的 Ｒf 值及显色行为一致，故确
定化合物 5 为胡萝卜苷。
化合物 6:白色结晶粉末 (三氯甲烷)，易溶
于四氢呋喃、吡啶，微溶于甲醇、乙醇、丙酮，不
溶于水。1H-NMＲ (500 MHz，CD3OD) δ:0. 96，
0. 82，0. 94，0. 96，0. 97 (各 3H， s，H-24，H-
25，H-23，H-26，H-27)，1. 70 (3H，s，H-30) ，
2. 99 (1H，dd，J = 4. 7，10. 8 Hz，H-19) ，3. 16
(1H，dd，J = 5. 0，1. 2 Hz，H-3) ，4. 61 (1H，d，
J = 2. 2 Hz，H-29α) ，4. 74 (1H，d，J = 2. 2 Hz，
H-29β)。13 C-NMＲ (125 MHz，CD3OD) δ:178. 6
(C-28)，150. 6 (C-20) ，108. 7 (C-29) ，78. 7
(C-3) ，56. 1 (C-17) ，55. 7 (C-5) ，51. 2 (C-9) ，
49. 1 (C-18) ，47. 0 (C-19) ，42. 3 (C-14) ，41. 5
(C-8) ，40. 7 (C-1) ，39. 6 (C-4) ，39. 4 (C-13) ，
37. 4 (C-22) ，36. 7 (C-10) ，36. 5 (C-16) ，31. 9
(C-7) ，30. 3 (C-21) ，29. 6 (C-15) ，26. 8 (C-
23) ，26. 7 (C-2) ，25. 6 (C-12) ，20. 8 (C-11) ，
20. 8 (C-30) ，18. 2 (C-6) ，16. 8 (C-26) ，16. 0
(C-24) ，15. 9 (C-25) ，14. 0 (C-27)。以上数据
与文献 ［11］ 报道一致，确定化合物 6 为白桦
脂酸。
化合物 7:淡黄色无定形粉末 (甲醇)，易溶
于甲醇、吡啶， Liebermann-Burchard 反应呈绿
色，1H-NMＲ (500 MHz，CD3OD)δ:5. 26 (1H，t，
J = 5. 0 Hz，H-12)，3. 64 (1H，dt，J = 5. 0，10. 0
Hz，H-2) ，2. 91 (1H，d，J = 10. 0 Hz，H-3α) ，
2. 83 (1H，d，J = 5. 0 Hz，H-18) ， (各 3H，s)。
13C-NMＲ (125 MHz，CD3OD)δ:180. 0 (C-28) ，
143. 9 (C-13) ，122. 0 (C-12) ，83. 0 (C-3) ，68. 1
(C-2) ，55. 3 (C-5) ，47. 6 (C-9) ，46. 7 (C-19) ，
46. 2 (C-1) ，45. 8 (C-17) ，41. 5 (C-14) ，41. 3
(C-18) ，39. 2 (C-8) ，39. 1 (C-4) ，37. 8 (C-10) ，
33. 5 (C-21) ，32. 5 (C-7) ，32. 4 (C-22) ，32. 1
(C-29) ，30. 2 (C-20) ，27. 9 (C-15) ，27. 4 (C-
23) ，25. 0 (C-27) ，23. 2 (C-11) ，22. 6 (C-16) ，
22. 6 (C-30) ，18. 1 (C-6) ，16. 3 (C-26) ，16. 0
(C-24) ，15. 7 (C-25)。以上数据与文献 ［12］报
道一致，确定化合物 7 为马斯里酸。
化合物 8:白色无定形粉末 (三氯甲烷-甲
醇)，溶于二甲基亚砜，Liebermann-Burchard 反应
呈绿色。1H-NMＲ (500 MHz，C5D5N) δ:0. 94，
1. 05，1. 14，1. 26，1. 48，1. 75 (各 3H， s，H-
25， H-23， H-26， H-24， H-29， H-27 )， 1. 15
(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-30) ，3. 08 (1H，s，H-
18) ，3. 45 (1H，dd，J = 10. 8，5. 4 Hz，H-3) ，
5. 64 (1H，brs，J = 3. 2 Hz，H-12)。13 C-NMＲ (125
MHz，C5D5N)δ:180. 8 (C-28) ，140. 0 (C-13) ，
128. 1 (C-12) ，78. 3 (C-3) ，72. 8 (C-19) ，56. 0
(C-5) ，54. 7 (C-18) ，48. 4 (C-17) ，47. 9 (C-
14) ，42. 5 (C-9) ，42. 2 (C-20) ，40. 5 (C-8) ，
39. 5 (C-1) ，39. 1 (C-4) ，38. 6 (C-22) ，37. 5
(C-10) ，33. 7 (C-7) ，29. 4 (C-15) ，28. 9 (C-
23) ，28. 2 (C-2) ，27. 2 (C-30) ，27. 0 (C-21) ，
26. 5 (C-16) ，24. 8 (C-11) ，24. 1 (C-27) ，19. 0
(C-6) ，17. 3 (C-29) ，16. 9 (C-26) ，16. 6 (C-
25) ，15. 7 (C-24)。以上核磁数据与文献［13］报
道一致，确定化合物 8 为坡模酸。
4 讨论
三萜类化合物的药理活性十分广泛，具有抗肿
瘤、抗病毒、抗炎、调节免疫等多种作用。野鸦椿
籽中所含三萜类成分的相对含有量较高，因此，对
其进行分离和药理活性研究是很有意义的，而且对
野鸦椿药用资源的开发也具有十分积极的作用。
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胡颓子叶化学成分的研究
黄丽杰， 刘 伟* ， 崔永霞
(河南中医学院，河南 郑州 450008)
收稿日期:2014-06-23
基金项目:河南省科技攻关重点项目 (102102310089)
作者简介:黄丽杰 (1988—)，女，硕士生，研究方向为现代仪器分析方法在药物质量标准研究中的应用。
* 通信作者:刘 伟 (1955—) ，男，教授，研究方向为中药质量标准和仪器分析方法。Tel: (0371)65575838，E-mail:hnliuwei2088
@ sina． com
摘要:目的 研究胡颓子叶的化学成分。方法 胡颓子叶乙酸乙酯部位和正丁醇部位采用大孔吸附树脂柱、硅胶柱和
DiaionHP-20、ToyopearlHW-40 凝胶柱等柱色谱技术进行分离纯化，根据化合物的理化性质、核磁共振谱和红外光谱数
据进行结构鉴定。结果 从胡颓子叶乙酸乙酯部位分离得到 8 个化合物，经鉴定，分别为 3，3-二甲基-5-氧代-2-己醇
烯丙酸酯 (1)、β-谷甾醇 (2)、水杨酸 (3)、香草酸 (4)、没食子酸 (5)、山柰酚 (6)、槲皮素 (7)、银椴苷
(8);从正丁醇部位分离得到 5 个化合物，经鉴定，分别为芦丁 (9)、葛花苷 (10)、山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(11)、3-O-甲基鞣花酸-4-O-α-L-吡喃鼠李糖苷 (12)、3-甲氧基槲皮素 (13)。结论 化合物 1、8、9、10 为首次从
该属植物中分离得到。
关键词:胡颓子叶;化学成分;分离鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2015)04-0796-05
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2015. 04. 022
Chemical constituents from leaves of Elaeagnus pungensThunb．
HUANG Li-jie， LIU Wei* ， CUI Yong-xia
(Henan University of Traditional Chinese Medicine，Zhengzhou 450008，China)
ABSTＲACT:AIM To study the chemical constituents from the leaves of Elaeagnus pungens Thunb． METH-
ODS The chromatographic separation and purification of the ethyl acetate and n-butyl alcohol parts of the leaves of
E． pungens Thunb were carried out on DiaionHP-20，Toyopearl HW-40，and silica gel column． The structures were
identified on the basis of spectral data and physiochemical properties，NMＲ，and IＲ spectra． ＲESULTS Eight
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2015 年 4 月
第 37 卷 第 4 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
April 2015
Vol． 37 No． 4