全 文 ：中国药房 2013年第24卷第3期 China Pharmacy 2013Vol.24No.3
卫矛科植物大多具有抗肿瘤、抗菌、免疫抑制、杀虫及细
胞毒活性，是天然活性产物的重要来源[1]。独子藤（Celastrus
monospermus Roxb.）别名单子南蛇藤、大样红藤，是卫矛科南
蛇藤属常绿藤本植物，分布于我国广东、广西、海南、云南、贵
州，以及南亚印度等地，主要生长于海拔1000m 以上的森林
中[2]。研究表明，独子藤中主要含有生物碱和三萜类成分，其中木
栓烷型三萜类化合物是卫矛科植物化学成分的一个重要组成部
分[3]。本课题组一直致力于天然活性产物的研究与开发，此前
已经对独子藤的根部分进行了较为深入的化学成分研究[4]，但
该植物茎和根的化学成分特征有较明显的不同之处。为了全
面地了解该植物的化学成分，从该植物中寻找更多有效的活
性成分，扩大该植物的药用范围，本研究对采自广东阳春的独
子藤的茎进行化学成分研究，从中分离得到7个化合物；并用
现代波谱学方法鉴定了它们的化学结构，全部都是三萜类化
合物，其中含6个木栓烷型三萜类化合物，另外1个是齐墩果
烷类化合物。木栓烷型三萜是五环三萜类化合物中的一个重
要家族，具有多种药理活性，如抗肿瘤、免疫抑制、抗艾滋病
毒、抗溃疡以及抗菌等[5-9]，同时对风湿、白血病和皮肤病有一
定疗效[10-11]，因而该类化合物具有重大的研究前景。
1 材料
1.1 仪器
XRC-6显微熔点仪（温度计未校正，北京泰克仪器有限公
司）；Spectrum-100傅里叶红外光谱（FT-IR）仪（KBr压片法，美
国 Perkin-Elmer 公司）；AvanceⅢ500MHz Digital 核磁共振光
谱（NMR）仪（TMS为内标，瑞士Bruker公司）；6120液相色谱-
质谱（LC-MS）联用仪（美国Agilent公司）；SK5200H超声清洗
器（上海科导超声仪器有限公司，频率：53kHz，功率：200W）。
1.2 药材
独子藤茎于2008年9月采自广东阳春地区，经广东药学
院中药学院李书渊教授鉴定为独子藤 C. monospermus Roxb.
的茎，标本存放于广东药学院药科学院天然药物化学教研室。
1.3 试剂
薄层色谱（TLC）用硅胶H、G、GF254，柱色谱用硅胶（200～
300目）均购于青岛海洋化工厂；甲醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲
烷、石油醚（60～90℃）均为分析纯，均购自天津市富宇精细化
工有限公司。
2 提取与分离
称取2.53kg独子藤茎，经干燥、粉碎后用乙酸乙酯超声提
取3次，每次15L，滤液合并后浓缩得总浸膏67g。将浸膏分
散在1500ml蒸馏水中，加少量甲醇助溶，依次用石油醚（60～
90℃）、氯仿、乙酸乙酯萃取，60℃以下减压浓缩、回收溶剂至
浸膏状，分别得石油醚萃取物浸膏（15. g）、氯仿萃取物浸膏
＊硕士研究生。研究方向：天然药物活性成分。E-mail：cmx
2003030852@126.com
# 通信作者：教授，博士。研究方向：天然药物活性成分。电话：
020-39352140
独子藤茎的化学成分研究
陈铭祥1＊，喻文进2，林 晓1，李尚德1，王定勇2#（1.广东医学院化学与药学实验教学中心，广东 东莞 523808；2.
广东药学院药科学院，广州 510006）
中图分类号 R284.1；R917 文献标志码 A 文章编号 1001- 408（2013）03-0259-03
DOI 10.6039/j.issn.1001- 408.2013.0.24
摘 要 目的：研究独子藤茎的化学成分。方法：采用溶剂提取、硅胶柱色谱及结晶法对独子藤进行化学成分的分离，通过理化性
质和波谱分析鉴定其结构。结果：从独子藤茎中分离并鉴定出7个化合物，分别为齐墩果烯（1）、3-氧代木栓烷（2）、3-氧代木栓
烷-28-醛（3）、3，12-二氧代木栓烷（4）、3-氧代-28-羟基木栓烷（5）、3-氧代-11β-羟基木栓烷（6）、3-氧代-12α-羟基木栓烷（7）。其中，
化合物1、4、5、6、7均为首次从该植物茎中分离得到。结论：本研究结果可为开发和利用独子藤植物资源提供借鉴和参考。
关键词 独子藤；化学成分；成分分离；鉴定；木栓烷型三萜类化合物
Study on Chemical Constituents from the Stems of Celastrus monospermus
CHEN Ming-xiang1，YU Wen-jin2，LIN Xiao1，LI Shang-de1，WANG Ding-yong2（1.Chemistry and Pharmacy Exper-
imental Teaching Center，Guangdong Medical College，Guangdong Dongguan 523808，China；2.School of Phar-
macy，Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To study the chemical constituents from the stems of Celastrus monospermus. METHODS：The con-
stituents were extracted with ethyl acetate，and isolated and purified by silica gel column chromatography and crystallization. Their
structures were elucidated by physico-chemical properties and spectroscopic data. RESULTS：7compounds were isolated from this
plant，and they were identified as oleanolic alkene（1），friedelane-3-one（2），friedelane-3-on-28-al（3），friedelane-3，12-dione
（4），28-hydroxyfriedelane-3-one（5），11β-hydroxy-friedelane-3-one（6），12α-hydroxy-friedelane-3-one（7）. Compounds 1，4，5，6，
7were obtained from the stems of this plant for the first time. CONCLUSION：The study provide reference for development and
utilization of C. monospermus.
KEY WORDS Celastrus monospermus；Chemical constituents；Component isolation；Identification；Friedelane
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China Pharmacy 2013Vol.24No.3 中国药房 2013年第24卷第3期
（31.5g）和乙酸乙酯萃取物浸膏（7.0g）。
取石油醚萃取物浸膏，经硅胶柱色谱分离、石油醚-乙酸乙
酯（100∶1→1∶1，V/V）溶剂体系进行梯度洗脱，每250ml收集
一流出组分，经TLC跟踪检测，合并相同流出组分，并经重结
晶得各化合物：在洗脱剂体积比为100∶2部分得化合物1（35
mg）；在洗脱剂体积比为100∶16部分得化合物4（15mg）、5
（20mg）和6（30mg）。
取氯仿萃取物浸膏，经硅胶柱色谱分离、石油醚-乙酸乙酯
（100∶1→1∶1，V/V）溶剂体系进行梯度洗脱，每250ml收集一
流出组分，经TLC跟踪检测，合并相同流出组分，并经重结晶
得各化合物：在洗脱剂体积比为100∶2部分得化合物2（50
mg）；在洗脱剂体积比为100∶4部分得化合物3（110mg）；在洗
脱剂体积比为100∶8部分得化合物4（750mg）、5（25mg）和7
（550mg）。
化合物1～7的结构式见图1。
3 结构鉴定
化合物1：无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp 173～
175℃，10％硫酸乙醇溶液喷雾烘烤显紫红色，Liebermann-
Burchard反应呈阳性。IR谱中示有羟基（3430cm－1）和碳碳双
键（1631cm－1）；1H-NMR（CDCl3，500MHz）δ：5.18（1H，m），
3.21（1H，m），1.13（3H，s），1.00（3H，s），0.97（3H，s），0.94（3H，
s），0.87（6H，s），0.83（3H，s），0.79（3H，s）；13C-NMR（CDCl3，
125MHz）δ ：145.2（C-13），121.7（C-12），79.0（C-3），55.2
（C-5），47.6（C-9），47.2（C-18），46.8（C-19），41.7（C-14），39.8
（C-8），38. （C-4），38.6（C-1），37.1（C-22），36.9（C-10），34.7
（C-21），33. （C-29），32.7（C-7），32.5（C-17），31. （C-20），28.4
（C-15），28.1（C-23），27.2（C-28），26.9（C-2），26.2（C-16），26.0
（C-27），23.7（C-30），23.5（C-11），18.4（C-6），16.8（C-26），15.6
（C-24），15. （C-25）。13C-NMR谱中中低场区仅有3个碳信号，
其中 δ145.2和 δ121.7为一对烯键碳原子信号，这是区分
ursane-12-en 和 olean-12-en类似物的显著特征[12]，表明该化合
物为 olean-12-en类似物；δ79.0为一典型的连有含氧取代基的
碳的信号。综合氢谱和碳谱信息并参考文献[13-14]，确定化合物
1为齐墩果烯。
化合物2：无色针状结晶（石油醚），mp230～232℃，10％
硫酸乙醇溶液喷雾烘烤显紫红色，Liebermann-Burchard 反应
呈阳性。电喷雾质谱（ESI-MS）中准分子离子峰（m/z）：449.4
[M+Na]+，465.4[M+K]+，因此确定其分子量为426.4。1H-NMR
（CDCl3，500MHz）δ：2.40（1H，m），2.26（1H，q），2.24（1H，q），
1.98（1H，m），1.74（1H，m），1.69（1H，dd），1.19（3H，s），1.05
（3H，s），1.01（3H，s），1.00（3H，s），0.95（3H，s），0.88（3H，d，J＝
7.0Hz），0.87（3H，s），0.72（3H，s）；13C-NMR（CDCl3，125MHz）
δ ：213.2（C-3），59.5（C-10），58.2（C-4），53.1（C-8），42.8
（C-18），42.1（C-5），41.5（C-2），41.3（C-6），39.7（C-13），39.3
（C-22），38.3（C-14），37.5（C-9），36.0（C-16），35.6（C-11），35.3
（C-19），35.0（C-30），32.8（C-21），32.4（C-15），32.1（C-28），
31.8（C-29），30.5（C-12），30. （C-17），28.2（C-20），22.3（C-1），
20.3（C-27），18.7（C-26），18.2（C-7），17.9（C-25），14.7（C-24），
6.8（C-23）。综合氢谱和碳谱信息并参考文献[15-16]，确定化合物
2为3-氧代木栓烷。
化合物3：无色针状结晶（石油醚），mp215～216℃，10％
硫酸乙醇溶液喷雾烘烤显紫红色，Liebermann-Burchard 反应
呈阳性。 1H-NMR（CDCl3，500MHz）δ：9.48（1H，s），2.39
（1H，m），2.30（1H，m），2.22（1H，q），2.20（1H，m），1.07（3H，
s），0.98（3H，s），0.95（3H，s），0.87（3H，d，J＝6.5Hz），0.84（3H，
s），0.72（3H，s），0.67（3H，s）；13C-NMR（CDCl3，125MHz）δ：
213.0（C-3），209.0（C-28），59.3（C-10），58.2（C-4），52.8（C-8），
47. （C-17），42.0（C-5），41.5（C-2），41. （C-6），39.4（C-30），
38. （C-14），37. （C-13），37.1（C-9），36.5（C-18），35.4（C-11），
35.0（C-19），34.5（C-29），33.4（C-20），32.4（C-22），32.4
（C-16），30.6（C-12），28.4（C-15），28.3（C-21），22.3（C-1），20.
（C-27），18. （C-26），18.1（C-7），17.2（C-25），14.6（C-24），6.8
（C-23）。综合氢谱和碳谱信息并参考文献[17-18]，确定化合物3
为3-氧代木栓烷-28-醛。
化合物4：无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp 280～
281℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。ESI-MS 中准分子
离子峰（m/z）：463.4[M+Na]+，479.3[M+K]+，441.4[M+H]+，因
此确定其分子量为440.4。IR 谱中示有2个羰基（1715cm－1
和1696cm－1）；1H-NMR（CDCl3，500MHz）δ：2.63（1H，d，J＝
14.0Hz），2.40（1H，m），2.29（1H，q），2.27（1H，m），2.21（1H，
q），2.04（1H，d，J＝14.0Hz），1.96（1H，d，J＝14.0Hz），1.84
（1H，m），1.40（3H，s），1.19（3H，s），1.05（3H，s），0.92（3H，s），
0.91（3H，s），0.90（3H，d，J＝6.5Hz），0.88（3H，s），0.73（3H，s）；
13C-NMR（CDCl3，125MHz）δ：214.2（C-12），212.1（C-3），59.3
（C-10），58.1（C-4），55. （C-13），53.1（C-8），51.4（C-11），44.0
（C-14），43.8（C-9），42. （C-5），41. （C-2），41.0（C-6），39.1
（C-22），36. （C-18），36.2（C-16），35.6（C-15），34.3（C-30），
33.1（C-21），31.9（C-28），31.8（C-29），31.7（C-19），29.7
（C-17），28.4（C-20），22.3（C-1），19. （C-26），19.1（C-27），18.6
（C-7），18.2（C-25），14.6（C-24），6.9（C-23）。综合氢谱和碳谱
信息并参考文献[19]，确定化合物4为3，12-二氧代木栓烷。
化合物5：无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp 275～
277℃，10％硫酸乙醇溶液喷雾烘烤显紫红色，Lieber-
mann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMR（CDCl3，500MHz）δ：
3.63（2H，s，－CH2OH），2.39（1H，m），2.28（1H，q），2.25（1H，
q），1.96（1H，m），1.86（1H，m），1.76（1H，m），1.67（1H，dd），
1.13（3H，s），0.99（3H，s），0.98（3H，s），0.91（3H，s），0.88（3H，
d，J＝6.5Hz），0.86（3H，s），0.72（3H，s）；13C-NMR（CDCl3，125
MHz）δ：213.4（C-3），68.3（C-28），59.7（C-10），58.5（C-4），52.7
（C-8），42.1（C-5），41.8（C-2），41.5（C-6），39.7（C-18），39.6
（C-13），38.4（C-14），37. （C-9），35.7（C-11），35.4（C-17），34.7
（C-19），34.5（C-30），33.6（C-22），33.1（C-29），31.6（C-21），
31.5（C-15），30.4（C-12），29.4（C-16），28.4（C-20），22.5（C-1），
19.5（C-27），19.3（C-26），18.5（C-7），18.3（C-25），14.9（C-24），
图1 化合物1～7的结构式
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中国药房 2013年第24卷第3期 China Pharmacy 2013Vol.24No.3
7.1（C-23）。综合氢谱和碳谱信息并参考文献[18，20]，确定化合物
5为3-氧代-28-羟基木栓烷。
化合物6：无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp 258～
259℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。ESI-MS 中准分子
离子峰（m/z）：465.3702[M+Na]+，calcd. 465.3703，481.3452
[M+K]+，443. 893[M+H]+，因此确定其分子式为C30H50O2。IR
谱中示有羟基（3548cm－1）和羰基（1702cm－1）；1H-NMR
（CDCl3，500MHz）δ：3.67（1H，dd，J＝4.0，11.0Hz），2.79（1H，
m），2.37（1H，m），2.36（1H，m），2.27（1H，q），1.77（1H，m），
1.70（2H，m），1.18（3H，s），1.11（3H，s），1.01（3H，s），1.00（3H，
s），0.96（3H，s），0.92（3H，s），0.88（3H，d，J＝7.0Hz），0.74（3H，
s）；13C-NMR（CDCl3，125MHz）δ：213. （C-3），76.9（C-11），
60.1（C-10），58.1（C-4），52.8（C-8），44.1（C-9），43.1（C-5），
42.5（C-18），42. （C-6），42.0（C-12），41.6（C-2），41. （C-13），
39.2（C-22），38.2（C-14），35.9（C-16），35.4（C-19），35.0
（C-30），32.7（C-21），32.4（C-15），32.0（C-28），31.7（C-29），
30. （C-17），28.1（C-20），25.0（C-1），20.1（C-26），19.5（C-27），
17.9（C-7），14.8（C-24），12.9（C-25），6.9（C-23）。综合氢谱和碳
谱信息并参考文献[21]，确定化合物6为3-氧代-11β-羟基木栓烷。
化合物7：无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp 290～
292℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。IR 谱中示有羟基
（3514cm－1）和羰基（1717cm－1）；1H-NMR（CDCl3，500MHz）
δ：3.90（1H，dd，J＝4.5，11.5Hz），2.40（1H，m），2.28（1H，m），
2.24（1H，q），1.95（1H，m），1.90（1H，q），1.21（3H，s），1.05（3H，
s），1.04（3H，s），1.02（3H，s），0.96（3H，s），0.96（3H，s），0.88
（3H，d，J＝7.0Hz），0.72（3H，s）；13C-NMR（CDCl3，125MHz）
δ ：212.8（C-3），73.1（C-12），59.4（C-10），58.2（C-4），52.9
（C-8），47.4（C-11），45.3（C-13），44.1（C-18），41.9（C-5），41.4
（C-2），41.2（C-6），40.4（C-14），39.6（C-22），38.7（C-19），38.2
（C-9），36.1（C-16），35.0（C-29），33.5（C-15），32.6（C-21），31.8
（C-28），31.7（C-30），30.8（C-17），28.4（C-20），22.3（C-1），20.5
（C-26），19.3（C-25），18.1（C-7），14.6（C-24），11.5（C-27），6.8
（C-23）。综合氢谱和碳谱信息并参考文献[8]，确定化合物7为
3-氧代-12α-羟基木栓烷。
4 讨论
本研究从独子藤的茎中分离鉴定出7个化合物，其中化合
物1、4、5、6、7均为首次从该植物茎中分离得到。除化合物1
外，其余均为木栓烷型三萜类化合物（3-氧代木栓烷族类），这
些成分大多具有显著的药理活性。目前国内、外对独子藤的
研究较少，本研究结果可为开发和利用独子藤植物资源提供
借鉴和参考。
[本文受广东医学院科研项目（Q2011006）资助]
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（收稿日期：2012-02-04修回日期：2012-06-26）
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