全 文 ：中药葎草化学成分研究
吴迎春， 王 跃， 张 勇， 贾 琦， 郭夫江， 李医明*
(上海中医药大学 中药化学教研室，上海 201203)
收稿日期:2011-10-17
基金项目:上海高校选拔培养优秀青年教师科研专项基金(szy10006) ;上海市教委东方学者计划(2008)
作者简介:吴迎春(1982—) ，硕士，讲师，研究方向:天然产物活性。Tel: (021)51322207，E-mail:wuyingchun2@ yahoo. com. cn
* 通信作者:李医明(1966—) ，男，博士，教授。Tel: (021)51322191，E-mail:ymlius@ 163. com
摘要:目的 研究葎草的化学成分。方法 通过各种柱色谱进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结
果 分离并鉴定了 6 个化合物，3β-木栓醇(1) ，N-p-香豆酰酪胺(2) ，2-(3，4-dihydroxryphenyl)-5，7-dihydroxry-6，8-bis(3-
methyt-2-enyl)-4H-l-benzopyran-4-one(3) ，木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4) ，大波斯菊苷(5) ，crotonoylcosiin (6)。结论
化合物 1、3 和 6 首次从葎草中分离得到，其中化合物 3 波谱数据为首次报道。
关键词:葎草;化学成分;黄酮
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)06-1119-04
Chemical constituents of Humulus scandens
WU Ying-chun， WANG Yue， ZHANG Yong， JIA Qi， GUO Fu-jiang， LI Yi-ming*
(Department of Traditional Chinese Medicine Chemistry，Shanghai University of Traditional Chinese Medicine，Shanghai 201203，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents of Humulus scandens． METHODS Silica gel column
chromatography was used in the isolation procedure． The structures of the isolated compounds were elucidated by
spectral data physicochemical examination． RESULTS Six compounds were isolated from Humulus scandens，in-
cluding 3β-friedelinol (1) ，N-p-coumaroyltyramine (2) ，2- (3，4-dihydroxryphenyl)-5，7-dihydroxry-6，8-bis
(3-methyt-2-enyl)-4H-1-benzopyran-4-one (3) ，cynaroside (4) ，cosmosglycosides (5)and crotonoylcosiin
(6)． CONCLUSION Compounds 1，3 and 6 are isolated from Humulus scandens for the first time．
KEY WORDS:Humulus scandens;chemical constituents;flavonoid
中药葎草为桑科植物葎草 Humulus scandens
(Lour．)Merr． 的干燥全草，一年或多年生草本，
除青海、新疆以外，全国各地均有分布［1］。别名
剌剌秧、五爪龙、簕草、大叶五爪龙、割人藤，始
载于《唐本草》［2］。气微，味淡，性寒［3］。主要功
效清热解毒，利尿消肿［4］。内服用于肺结核潮热，
肠胃炎，痢疾，感冒发热，小便不利，肾盂肾炎，
急性肾炎，膀胱炎，泌尿系结石等病症;外用可治
痈疽肿毒，湿疹，毒蛇咬伤［5-6］。
葎草化学成分的研究，国内外仅有零星报道，
目前从植株体内分离得到的化学成分主要有木犀草
素、牡荆素、胡萝卜苷、大波斯菊苷、芹菜素、蛇
麻酮、β-谷甾醇、豆甾醇等。葎草的乙醇提取物经
各种柱色谱分离纯化，共分离并鉴定了 6 个化合
物，分别为 3β-木栓醇 (1) ，N-p-香豆酰酪胺
(2) ，2- (3，4-dihydroxryphenyl)-5，7-dihydroxry-
6，8-bis (3-methyt-2-enyl)-4H-l-benzopyran-4-one
(3) ，木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷 (4) ，大波斯菊
苷 (5) ，crotonoylcosiin (6)。化合物 1、3 和 6 为
首次从葎草中分离得到，其中对化合物 (3)波谱
数据进行首次报道。各化合物结构见图 1。
1 仪器和材料
Bruker AV—400M型核磁共振仪;Agilent 1200
series LC—MSD Trap 型质谱仪;薄层色谱硅胶
(GF254) ，烟台江友硅胶开发有限公司;大孔树
脂，DM—130 山东鲁抗立科药物化学有限公司;
葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20，上海化学试剂厂 (批
号 851029) ;药材采自江苏昆山地区，经复旦大学
9111
2012 年 6 月
第 34 卷 第 6 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
June 2012
Vol. 34 No. 6
图 1 化合物结构式
Fig. 1 Structures of compounds
药学院顾关云教授鉴定为桑科大麻亚科葎草属葎草
Humulus scandens (Lour．)Merr．。样品存放于上海
中医药大学中药学院中药化学教研室标本间。
2 提取分离
干燥葎草全草 9. 0 kg 用 95%乙醇回流提取 3
次，每次 3 h，浓缩后得到浸膏 829 g，在浸膏中加
入适量的水使之分散，分别用石油醚、二氯甲烷、
水饱和正丁醇萃取，二氯甲烷部分 (60 g)经硅胶
柱层析，用二氯甲烷-甲醇 (40∶ 1 ～ 1∶ 1)。二氯甲
烷-甲醇 (20 ∶ 1)和 (10 ∶ 1)洗脱部位分别经
Sephadex LH-20 纯化，用甲醇洗脱得化合物 1 (55
mg)和化合物 2 (250 mg)。正丁醇部分 (450 g)
经 DM 130 大孔树脂柱层析，用不同浓度乙醇洗
脱，得洗脱部位:20%乙醇洗脱 (65. 3 g) ，50%
乙醇 (77. 6 g) ，70%乙醇 (35. 9 g)和 95%乙醇
(7. 9 g)。20%乙醇部位 (60 g)硅胶柱层析，用
二氯甲烷-甲醇 (40 ∶ 1 ～ 1 ∶ 1)洗脱。二氯甲烷-甲
醇 (25∶ 1)得化合物 3 (43 mg)。二氯甲烷-甲醇
(20∶ 1)得化合物 4 (51 mg)。50%乙醇部位 (50
g) ，硅胶柱层析，并用二氯甲烷-甲醇 (40∶ 1 ～ 1∶
1)洗脱。二氯甲烷-甲醇 (10∶ 1)得化合物 6 (21
mg)二氯甲烷-甲醇 (5∶ 1)得化合物 5 (32 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:色柱状结晶 (甲醇) ，mp:290 ～
292 ℃，Liebermann-Burchard 反应为阳性。ESI-MS
m/z:429 ［M + H］+。1H-NMR (400 MHz，CDCl3)
δ:3. 36 (1H，m，3-H) ，0. 91 (3H，d，J = 6. 6
Hz，23-CH3) ，0. 78，0. 83，0. 96，0. 98，0. 99，
1. 02，1. 18 (each 3H， s，7 × CH3)。
13 C-NMR
(CDCl3)δ:72. 3 (C-3) ，60. 2 (C-10) ，53. 2 (C-
8) ，53. 0 (C-4) ，42. 9 (C-18) ，41，5 (C-6) ，
39. 8 (C-14) ，39. 3 (C-22) ，38. 4 (C-13) ，38. 2
(C-5) ，37. 0 (C-9) ，36. 7 (C-2) ，36. 1 (C-16) ，
35. 6 (C-11) ，35. 4 (C-19) ，35. 0 (C-29) ，32. 8
(C-21) ，32. 4 (C-15) ，32. 1 (C-30) ，31. 8 (C-
28) ，30. 6 (C-12) ，30. 0 (C-17) ，28. 3 (C-20) ，
20. 2 (C-27) ，19. 7 (C-1) ，18. 7 (C-26) ，18. 2
(C-25) ，17. 8 (C-7) ，14. 6 (C-24) ，9. 9 (C-
23)。以上数据与文献 ［7］ 报道一致，化合物 1
鉴定为 3β-木栓醇。
化合物 2:白色粉末 (甲醇) ，mp:240 ～ 241
℃。ESI-MS m/z:284 ［M + H］+，282 ［M － H］－
相对分子质量为 283，1H-NMR (400 MHz，CDCl3)
δ:9. 85，9. 19 (2H，s，-OH) ，8. 02 (1H，t，J =
5. 15 Hz，-NH) ，3. 32 (2H，q，J = 7. 0，5. 5 Hz，
H-8) ，2. 64 (2H， t， J = 7. 0 Hz，H-7) ，7. 37
(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，6) ，6. 78 (2H，d，J
= 8. 5 Hz，H-3，5) ，6. 37 (1H，d，J = 16 Hz，H-
8) ，7-31 (1H，d，J = 16 Hz，H-7) ，7. 00 (2H，
d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，6. 67 (2H，d，J = 8. 0
0211
2012 年 6 月
第 34 卷 第 6 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
June 2012
Vol. 34 No. 6
Hz，H-3，5)。13C-NMR (CDCl3)δ:41. 2 (C-8) ，
34. 8 (C-7) ，129. 7 (C-1) ，156. 1 (C-4) ，129. 8
(C-2，6) ，115. 8 (C-3，5) ，165. 8 (C-9) ，119. 8
(C-8) ，139. 1 (C-7) ，126. 2 (C-1) ，159. 3
(C-4) ，129. 7 (C-2，6) ，115. 6 (C-3，5)。以
上数据与文献 ［8］报道一致，化合物 2 鉴定为 N-
p-香豆酰酪胺。
化合物 3:黄色粉末 (甲醇) ，Molishchs 反应
为阴性，ESI-MS m/z:423 ［M + H］+，445 ［M +
Na］+，显示相对分子质量为 422。UV:最大吸收波
长为 265 nm和 348 nm，显示可能为黄酮苷元类化
合物。1H-NMR (400 MHz，DMSO)δ:6. 39 (1H，
s，3-H) ，7. 94 (1H， d， J = 2. 8 Hz，2-H) ，
6. 85 (1H，d，J = 10. 2 Hz，5-H) ，7. 89 (1H，
dd，J = 10. 2 Hz，J = 2. 8 Hz，6-H) ，1. 65 (2H，
s，1″-H) ，5. 36 (1H，d，J = 10 Hz，2″-H) ，1. 26
(3H， s， 4″-H) ，1. 26 (3H， s， 5″-H) ，1. 65
(2H，s，1-H) ，5. 23 (1H，d，J = 10 Hz，2-
H) ，1. 26 (3H， s，4-H) ，1. 26 (3H， s，5-
H)。13 C-NMR (DMSO) δ:160. 5 (C-2) ，109. 3
(C-3) ，174. 4 (C-4) ，156. 2 (C-5) ，101. 6 (C-
6) ，163. 5 (C-7) ，90. 7 (C-8) ，161. 8 (C-9) ，
105. 8 (C-10) ，122. 3 (C-1) ，115. 2 (C-2) ，
145. 1 (C-3) ，149. 6 (C-4) ，116. 5 (C-5) ，
119. 7 (C-6) ，28. 90 (C-1″) ，127. 5 (C-2″) ，
126. 5 (C-3″) ，14. 9 (C-4″) ，19. 3 (C-5″) ，26. 0
(C-1) ，129. 8 (C-2) ，129. 0 (C-3) ，27. 6
(C-4) ，23. 1 (C-5)。以上数据与文献［9］报道
基本一致，唯有该化合物 B 环为 3，4-二羟基，
故化合物 3 鉴定为 2- (3，4-dihydroxryphenyl)-5，
7-dihydroxry-6， 8-bis (3-methyt-2-enyl )-4H-l-
benzopyran-4-one。
化合物 4:黄色结晶性粉末 (甲醇) ，mp:254
～ 256 ℃，HCl-Mg 反应呈阳性，Molish 反应呈阳
性。1H-NMR (400 MHz，DMSO)δ:7. 45 (1H，dd，
J = 8. 5，J = 2 Hz，H-6) ，7. 42 (1H，d，J = 2
Hz，H-2) ，6. 90 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，
6. 44 (1H，d，J = 2 Hz，H-6) ，6. 78 (1H，d，J
=2 Hz，H-8) ，6. 75 (1H，s，H-3) ，5. 08 (1H，
d，J = 7. 5 Hz，H-1″)。13 C-NMR (DMSO-d6) δ:
164. 5 (C-2) ，103. 2 (C-3) ，181. 9 (C-4) ，161. 2
(C-5) ，99. 6 (C-6) ，162. 9 (C-7) ，94. 8 (C-8) ，
156. 9 (C-9) ，105. 4 (C-10) ，121. 4 (C-1) ，
113. 6 (C-2) ，145. 9 (C-3) ，150. 1 (C-4) ，
115. 9 (C-5) ，119. 2 (C-6) ，99. 9 (C-1″) ，73. 2
(C-2″) ，76. 5 (C-3″) ，69. 6 (C-4″) ，77. 2 (C-
5″) ，60. 7 (C-6″)。以上数据与文献［10］报道基本
一致，故化合物 4 鉴定为木犀草素-7-O-β-D-葡萄
糖苷。
化合物 5:黄色结晶性粉末 (甲醇) ，mp:178
～ 179 ℃。HCl-Mg 反应呈阳性，Molish 反应呈阳
性。1H-NMR (400 MHz，DMSO) δ:12. 97 (1H，
s，5-OH) ，10. 43 (1H，s，4-OH) ，6. 88 (1H，
s，H-3) ，6. 44 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6) ，6. 83
(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-8) ，7. 94 (2H，d，J =
8. 8 Hz，H-2，6) ，6. 94 (2H，dd，J = 8. 8 Hz，
H-3，5) ，5. 07 (1H，d， J = 6. 0 Hz，H-1″) ，
3. 17 (1H，m， H-2″) ，4. 02 (1H，m，H-3″) ，
3. 54 (1H，m，H-4″) ，3. 69 (1H，m，H-5″) ，
3. 72 (2H，m，H-6″)。13 C-NMR (DMSO-d6) δ:
164. 1 (C-2 ) ，103. 5 (C-3 ) ，182. 5 (C-4 ) ，
157. 4 (C-5) ，99. 9 (C-6) ，163. 5 (C-7) ，95. 3
(C-8) ，161. 8 (C-9) ，105. 8 (C-10) ，121. 5 (C-
1) ，129. 1 (C-2，6) ，116. 4 (C-3，5) ，161. 5
(C-4) ，100. 3 (C-1″) ，73. 6 (C-2″) ，77. 6 (C-
3″) ，70. 2 (C-4″) ，76. 9 (C-5″) ，60. 7 (C-6″)。
以上数据与文献［11］报道基本一致，故化合物 5
鉴定为大波斯菊苷。
化合物 6:黄色结晶性粉末 (甲醇) ，mp:198
～ 199 ℃，HCl-Mg 反应呈阳性，Molish 反应呈阳
性。1H-NMR (400 MHz，DMSO)δ:12. 97 (1H，s，
5-OH) ，10. 43 (1H，s，4-OH) ，6. 88 (1H，s，
H-3) ，6. 44 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6) ，6. 83
(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-8) ，7. 94 (2H，d，J =
8. 8 Hz，H-2，6) ，6. 94 (2H，dd，J = 8. 8 Hz，
H-3，5) ，5. 07 (1H，d， J = 6. 0 Hz，H-1″) ，
3. 17 (1H，m，H-2″) ，4. 02 (1H，m，H-3″) ，
3. 54 (1H，m，H-4″) ，3. 69 (1H，m，H-5″) ，
4. 42 (2H，m，H-6″) ，5. 85 (1H，d，J = 15 Hz，
H-α) ，6. 79 (1H，m，H-β) ，1. 64 (3H，d，J =
6. 8 Hz，-CH3)。
13C-NMR (DMSO-d6)δ:164. 1 (C-
2) ，103. 5 (C-3) ，182. 5 (C-4) ，157. 4 (C-5) ，
99. 9 (C-6) ，163. 5 (C-7) ，95. 3 (C-8) ，161. 8
(C-9) ，105. 8 (C-10) ，121. 5 (C-1) ，129. 1
(C-2，6) ，116. 4 (C-3，5) ，161. 5 (C-4) ，
100. 3 (C-1″) ，73. 6 (C-2″) ，77. 6 (C-3″) ，70. 2
(C-4″) ，76. 9 (C-5″) ，63. 9 (C-6″) ，165. 9 (C
= O) ，121. 7 (C-α) ，145. 7 (C-β) ，17. 7 (-
1211
2012 年 6 月
第 34 卷 第 6 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
June 2012
Vol. 34 No. 6
CH3)。以上数据与化合物 5 相比在葡萄糖 6 位上
的-OH与 2，3-丁烯酸形成酯，与文献［12］报道基
本一致，故化合物 6 鉴定为 crotonoylcosiin。
4 讨论
中药葎草中主要含大波斯菊苷、木犀草素苷等
黄酮类成分，文献报道葎草酮等化合物主要存在于
葎草的果实中，由于本实验采集的葎草样品尚未结
果，故未分离到葎草酮。对分离到的化学成分进行
了初步的免疫药理活性筛选，发现大波斯菊苷在糖
上连接上 2，3-丁烯酸酯后活性增强。
参考文献:
［1］ 候宽昭． 中国种子植物科属词典［M］． 北京:科学出版社，
1984:238．
［2］ 中国中医药管理局《中华本草》编委会． 中华本草［M］． 上
海:上海科学技术出版社，1999:514．
［3］ 尹海波，王 颖，郑太坤，等． 中国葎草属植物的研究进展
［J］． 辽宁中医学院学报，2001，3(1) :60-61．
［4］ 高秀兰，吕桂兰． 葎草的民间用药［J］． 中国民间疗法，
2001，9(1) :59．
［5］ 李俊婕，王晓静． 葎草的研究进展［J］． 齐鲁药事，2007，26
(6) :353-355．
［6］ 陈伟光，林 霞，睢凤英，等． 葎草抗结核分枝杆菌研究
［J］． 时珍国医国药，2008，19(1) :58-59．
［7］ 袁久志，孙启时． 麻栎叶的化学成分研究［J］． 沈阳药科大
学学报，1999，16(1) :60．
［8］ 周 亮，杨 峻，涂光忠．山蒟化学成分的研究［J］． 中国药
学杂志，2005，40 (3) :184-185．
［9］ Stevens J F，Taylor A W，Nickerson G B，et al． Prenylfavonoid
variation in Humulus lupulus:distribution and taxonomic signifi-
cance of xanthogalenol and 4-O-methylxanthohumol［J］． Phyto-
chemistry，2000，53(7) :759-775．
［10］ 孙 视，石 蓉，孔令义，等． 福参的苷类成分［J］． 中草
药，2003，34(8) :682-684．
［11］ 杨念云，段金廒，李 萍，等． 连钱草中的黄酮类化学成分
［J］． 中国药科大学学报，2005，36(3) :210-212．
［12］ Yuldashev M P，Batirov E Kh，Vdovin A D，et al． Flavonoids of
thermopsis alterniflora cortonoylthermopsoside and crotonoylcosi-
in-new acylated flavones glycosides［J］． Chem Nat Compd，1989，
25:303-308．
凤尾草中黄酮类化学成分研究
舒积成， 张 锐， 张 维， 潘景行， 任晓静， 刘建群*
(江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室，江西 南昌 330004)
收稿日期:2011-07-14
基金项目:国家自然科学基金资助项目 (30960495)
作者简介:舒积成 (1980—) ，男，讲师，博士，从事中药活性成分与质量评价。Tel: (0791) 7118657，E-mail:shujc210 @ ya-
hoo. com. cn
* 通信作者:刘建群 (1970—) ，男，教授，博士，从事中药活性成分及质量评价。Tel: (0791)7118657，E-mail:liu5308@ sina. com
摘要:目的 研究凤尾草的化学成分。方法 应用硅胶、Sephadex LH-20 等柱色谱对凤尾草化学成分进行分离、纯
化，根据理化常数和波谱分析鉴定化合物结构。结果 从凤尾草乙酸乙酯及水部位分离鉴定了 9 个黄酮类化合物，分
别为芹菜素 (1) ，芹菜素 7-O-β-D-葡萄糖苷 (2) ，野漆树苷 (3) ，芹菜素 7-O-β-D-葡萄糖-4-O-α-L-鼠李糖 (4) ，新
西兰牡荆苷 (5) ，木犀草素 (6) ，木犀草素 7-O-β-D-葡萄糖苷 (7) ，忍冬苷 (8) ，木犀草素-6-C-β-D-葡萄糖-8-C-β-
D-木糖苷 (9)。结论 化合物 3 及 8 为首次从该植物中分离得到，化合物 5 及 9 为首次从凤尾蕨科中分离得到。
关键词:凤尾草;黄酮;化学成分
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)06-1122-05
Flavonoids from Pteris multifida
SHU Ji-cheng， ZHANG Rui， ZHANG Wei， PAN Jing-hang， REN Xiao-jing， LIU Jian-qun*
(Key Laboratory of Modern Preparation of TCM，Ministry of Education，Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China)
2211
2012 年 6 月
第 34 卷 第 6 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
June 2012
Vol. 34 No. 6