全 文 ：收稿日期:2010-04-07基金项目:国家自然科学基金(30973865);教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET-08-0224);武汉综合性新药研究开发技术大平台(2009ZX09301-014)作者简介:张锦文(1970-),女 ,硕士研究生 ,主要从事天然药物生物活性成分及中药新药开发研究;Tel:027-83663232, E-mail:health08@si-na.com。＊通讯作者:张勇慧 , Tel:027-83691325 , E-mail:zhangyh@mails.tjmu.edu.cn。
大接骨丹化学成分研究
张锦文 1, 3 ,郭洁茹 2, 3 ,唐　菲2, 3 ,张小琼 2, 3 ,徐江涛 2, 3 ,姚广民 2, 3 ,张勇慧 2, 3＊
(1.华中科技大学同济医学院附属同济医院 ,湖北 武汉 430030;2.华中科技大学同济医学院药学院 ,湖北
武汉 430030;3.湖北省天然药物化学与资源评价重点实验室 ,湖北 武汉 430030)
　　摘要　目的:研究大接骨丹的化学成分。方法:采用多种色谱分析手段进行分离纯化 , 根据化合物的理化性质
及波谱数据鉴定其结构。结果:从大接骨丹的树皮中分离得到 12个化合物 , 分别鉴定为:β-谷甾醇(1)、7-羟基 -3-
乙基苯酞(2)、3β-甲氧基-豆甾-7-烯(3)、谷甾烷(4)、(E)-对甲基苯丙烯醛(5)、豆甾-7-烯-3-醇(6)、邻 , 对-二甲氧
基苯甲酸(7)、β-胡萝卜苷(8)、熊果酸(9)、正十八烷酸(10)、二十二烷酸(11)、软脂酸(12)。结论:所有化合物为
首次从该植物中分离得到 ,化合物 3 ～ 7、10 ～ 12为首次从该属植物中分离得到。
关键词　大接骨丹;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)11-1725-03
StudiesontheChemicalConstituentsofToriceliaangulatavar.intermedia
ZHANGJin-wen1 , 3 , GUOJie-ru2, 3 , TANGFei2, 3 , ZHANGXiao-qiong2 , 3 , XUJiang-tao2, 3 , YAOGuang-min2 , 3 , ZHANGYong-hui2, 3
(1.TongjiHospitalofTongjiMedicalColege, HuazhongUniversityofScienceandTechnology, Wuhan430030, China;2.Schoolof
Pharmacy, TongjiMedicalColege, HuazhongUniversityofScienceandTechnology, Wuhan430030, China;3.HubeiKeyLaboratory
ofNaturalMedicinalChemistryandResourceEvaluation, Wuhan430030, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofToriceliaangulatavar.intermedia.Methods:Theconstituentswerei-
solatedandpurifiedbyrepeatedcolumnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedbyspectroscopicanalysis.Results:Twelve
compoundsincludingβ-sitoterol(1), 7-hydroxy-3-ethylphthalide(2), 3β-methoxy-stigmast-7-ene(3), stigmast-5-ene(4), trans-p-
methylcinnamaldehyde(5), stigmate-7-en-3β-ol(6), o.p-dimethoxybenzoicacid(7), β-daucosterol(8), ursolicacid(9), stearicacid
(10), dcosanoicacid(11), palmiticacid(12)wereisolatedandidentifiedfromthisplant.Conclusion:Althecompoundsareisolated
fromtheplantforthefirsttime, compounds3～ 7, 10 ～ 12 areisolatedfromthisgenusforthefirsttime.
Keywords　ToriceliaangulataOliv.var.intermedia(Harms)Hu;Chemicalconstituents
　　大接骨丹 ToriceliaangulataOliv.var.intermedia
(Harms)Hu为山茱萸科植物有齿鞘柄木的根 、根
皮 、树皮及叶。其味苦 、辛 、微麻 ,性平;具有活血祛
淤 、接骨接筋之功效;用于风湿关节痛 、产后腰痛 、慢
性肠炎 、腹泻;外用治骨折 、跌打损伤等 〔1, 2〕。主要
分布于湖北 、陕西 、甘肃 、湖南 、广西 、四川 、贵州 、云
南等地 ,生长于海拔 400 ～ 1 800 m的林下。药用历
史久远 ,为湖北省土家族常用药材 。笔者对其化学
成分进行了系统研究。采用多种柱色谱手段进行分
离纯化 ,得到 9个化合物 ,根据化合物的理化性质
及波谱数据鉴定了其结构 ,分别为:β-谷甾醇(1)、7-
羟基 -3-乙基苯酞(2)、3β-甲氧基-豆甾-7-烯 (3)、谷
甾烷(4)、(E)-对甲基苯丙烯醛(5)、豆甾-7-烯 -3-醇
(6)、邻 ,对-二甲氧基苯甲酸(7)、β-胡萝卜苷(8)、
熊果酸(9)、正十八烷酸(10)、二十二烷酸(11)、软
脂酸(12)。所有化合物为首次从该植物中得到 ,化
合物 3 ～ 7、10 ～ 12为首次从该属植物中得到 。
1　仪器与材料
XT4-100X显微熔点测定仪(温度计未校正);
Perkin-ElmerFT-IRspectrometer红外光谱测定仪
(溴化钾压片 );BrukerAM-400D型核磁共振仪 ,
TMS为内标;VGAutoSpec-3000质谱仪;薄层色谱
和柱色谱用硅胶购自青岛海洋化工厂;Sephadex
LH-20(Pharmacia公司)。大接骨丹由 2006年采自
湖北恩施自治州 ,由华中科技大学同济药学院陈家春
教授鉴定为大接骨丹 ToriceliaangulataOliv.var.
intermedia(Harms)Hu,凭证标本 (YH061012)存放
于华中科技大学同济药学院天然药物化学教研室。
2　提取与分离
干燥大接骨丹根及树皮 7.52 kg,粉碎 , 95%乙
醇回流提取 4次(每次 50 L,回流 8 h),合并提取
液 ,浓缩得浸膏 716 g。浸膏用水分散 ,依次用石油
·1725·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 11期 2010年 11月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2010.11.034
醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,得到石油醚萃取物 95g、
乙酸乙酯萃取物 146g、正丁醇萃取物 204g、水萃取
物 270 g。石油醚萃取物经过硅胶柱色谱和 Sepha-
dexLH-20纯化 ,得到 8个化合物 ,分别为化合物
1(401 mg)、 2(510 mg)、 3(205 mg)、 4(200 mg)、
5(60 mg)、10(17 mg)、11(305 mg)、12(230 mg)。
正丁醇萃取物经过硅胶柱色谱和 SephadexLH-20
纯化 ,得到 4个化合物 ,分别为化合物 6(20 mg)、
7(15 mg)、8(150 mg)、9(18 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:无色针晶 , mp137 ～ 138 ℃。与 β-谷
甾醇的薄层色谱的 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴
定为 β-谷甾醇 。
化合物 2:白色针晶 (氯仿), mp82 ～ 84 ℃。
ESI-MS(+)m/z:179 [ M+1 ] +。其 1H-NMR
(CDCl3 , 400 MHz)、13 C-NMR(CDCl3 , 100 MHz)和
HMBC数据见表 1,鉴定为 7-羟基-3-乙基苯酞。
　表 1　化合物 2的 1H-NMR, 13C-NMR和 HMBC数据
编号 13C-NMR 1H-NMR HMBC
1 172
3 83 5.48, 1H, dd, J=7.2, 4.4HzH-10, H-11
4 115 6.94, 1H, d, J=8.4Hz H-5, H-6
5 137 7.56, 1H, dd, J=8.4, 7.2HzH-4, H-6
6 113 6.92, 1H, d, J=7.2Hz 7-OH, H-4, H-5
7 157 7.81, 1H, s, 7-OH 7-OH, H-5, H-6
8 111 7-OH, H-3, H-4, H-6
9 150 H-3, H-4, H-5, H-10
10 27 1.86, 1H, m;2.11, 1H, m H-3, H-11
11 8 1.03, 3H, t, J=7.4Hz H-3, H-10
　　化合物 3:白色粉末 , mp198 ～ 200 ℃。1H-NMR
(CDC13 , 400 MHz)δ:0.53(3H, s, H-18), 0.80(3H,
s, H-19), 0.81(3H, d, J=7.1 Hz, H-27), 0.83(3H,
d, J=7.1Hz, H-26), 0.85(3H, t, J=7.4Hz, H-29),
0.92(3H, d, J=6.6 Hz, H-21), 3.50(3H, m), 5.14
(1H, 7-H);13 C-NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:37.2(C-
1), 31.2(C-2), 77.8(C-3), 40.5(C-4), 46.8(C-5),
26.8(C-6), 119.7(C-7), 139.4(C-8), 49.8(C-9),
35.0(C-10), 21.6(C-11), 39.7(C-12), 43.6(C-
13), 55.2(C-14), 23.2(C-15), 28.2(C-16), 56.3
(C-17), 12.1(C-18), 14.4(C-19), 36.8(C-20),
19.1(C-21), 34.1(C-22), 26.4(C-23), 46.0(C-
24), 29.4(C-25), 20.1(C-26), 19.2(C-27), 23.3
(C-28), 12.2(C-29)。上述数据与文献〔3〕一致 ,鉴
定为 3β-甲氧基 -豆甾-7-烯 。
化合物 4:白色粉末 , mp91 ～ 93 ℃。1H-NMR
(CDCl3 , 400 MHz)δ:0.68(3H, s, H-18), 0.80 ～
0.94(12H, m, H-21 , 26, 27 , 29), 1.00(3H, s, H-19),
5.29(1H, m, H-6)。上述数据与文献 〔4〕一致 ,鉴定
为谷甾烷。
化合物 5:白色羽状结晶 (氯仿), mp89 ～
91 ℃。1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:1.64(3 H, s),
6.62(1H, dd, J=16.0, 7.6 Hz, H-2), 6.9(2H, dd, J
=8.4, 2.8Hz, H-3, , 5, ), 7.44(1H, d, J=16.0 Hz,
H-3), 7.5(2H, dd, J=8.4, 2.8 Hz, H-2, , 6, ), 9.66
(1H, d, J=7.6 Hz, H-1);13C-NMR(CDCl3 , 100
MHz)δ:193.7(C-1), 126.6(C-2), 158.4(C-3),
127.0(C-1′), 116.1(C-2′, 6′), 113.5(C-3′, 5′),
152.5(C-4′), 30.9(C-4′-CH3)。以上数据与文献〔5〕
基本一致 ,故鉴定为(E)-对甲基苯丙烯醛。
化合物 6:白色 针晶 (甲 醇 ), mp 157 ～
159℃。1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:0.53(1H, s, H-
18), 0.80(1H, s, H-19), 0.81(3H, d, J=7.1 Hz, H-
27), 0.83(3H, d, J=7.1 Hz, H-26), 0.85(3H, t, J=
7.4Hz, H-29), 0.92(3H, d, J=6.6 Hz, H-21), 3.54
(1H, m, H-3), 5.32(1H, m, H-7);13C-NMR(CDCl3 ,
100MHz)δ:37.2(C-1), 31.3(C-2), 73.7(C-3),
40.5(C-4), 46.1(C-5), 26.8(C-6), 120.1(C-7),
139.4(C-8), 49.9(C-9), 34.8(C-10), 21.6(C-11),
39.7(C-12), 43.1(C-13), 56.0(C-14), 23.2(C-
15), 28.2(C-16), 56.5(C-17), 12.1(C-18), 13.0
(C-19), 36.8(C-20), 19.1(C-21), 34.1(C-22),
26.4(C-23), 46.0(C-24), 29.5(C-25), 20.1(C-
26), 19.2(C-27), 23.3(C-28), 12.2(C-29)。上述
数据与文献 〔6, 7〕一致 ,故鉴定为豆甾 -7-烯-3-醇。
化合物 7:白色羽毛状结晶(氯仿), mp104 ～
106℃。1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:3.69(3H, s,
J=4.0 Hz), 4.03(3H, s, J=4.0 Hz), 6.43(1H, s,
J=1.2 Hz), 7.40(1H, d, J=1.2 Hz), 8.11(1H, d,
J=1.2 Hz), 11.26(1H, s, J=1.6 Hz);13 C-NMR
(CDCl3 , 100 MHz)δ:115.2(C-1), 157.3(C-2), 98.6
(C-3), 168.4(C-4), 102.1(C-5), 133.6(C-6),
170.0(C-7), 60.1(C-8), 56.9(C-9)。故鉴定该化
合物为邻 ,对 -二甲氧基苯甲酸 。
化合物 8:白色粉末 ,与 β胡萝卜苷的薄层色谱
的 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴定为 β-胡萝卜苷 。
化合物 9:白色 粉末 (氯 仿 ), mp 284 ～
285℃。1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:0.79(3H, s,
26-CH3), 0.84(3H, s, 24-CH3), 0.87(3H, d, J=6.4
Hz, 23-CH3), 0.95(3H, s, 29-CH3), 0.96(3H, s, 30-
CH3), 0.97(3H, s, 25-CH3), 1.12(3H, s, 27-CH3),
·1726· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 11期 2010年 11月
3.19(1H, dd, J=10.9, 6.4 Hz, H-3), 5.24(1H, t, J
=3.5Hz, H-12)。以上数据与文献 〔8〕一致 ,故鉴定
为熊果酸 。
化合物 10:白色蜡状物(氯仿), mp71 ～ 72 ℃。
与正十八烷酸薄层色谱的 Rf值一致 ,混合熔点不下
降 ,故鉴定为正十八烷酸 。
化合物 11:白色粉末 , mp93 ～ 95℃。与二十二
烷酸薄层色谱的 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,故鉴
定为二十二烷酸。
化合物 12:白色颗粒状结晶(乙酸乙酯), mp51
～ 53 ℃。与软脂酸薄层色谱的 Rf值一致 ,混合熔
点不下降 ,故鉴定为软脂酸。
参 考 文 献
[ 1] 贵阳中医学院 .中华本草 [ M] .苗药卷 .贵阳:贵州科
技出版社 , 1997:164.
[ 2] 南京中医药大学 .中药大辞典 [ M] .第二版 .上海:上
海科学技术出版社 , 1995:197.
[ 3] EggerK, KeilM.FlavonolglycosidesinflowersofComus
mas[ J] .ZeitschriftfuerPflanzenphysiologie, 1969, 61
(4):346-352.
[ 4] PhilipE, Bauer, DavidA, etal.SynthesisofBiological
MarkersinFossilFuels[ J] .Org.Chem, 1985, 50(26):
5460-5464.
[ 5] OlivierChuzel, OlivierPiva.Tandem Michael-Hornerig-
WitgReaction:ApplicationtotheSyntheBisabolanes
[ J].SyntheticCommunications, 2003, 33(3):393-402.
[ 6] 巢志茂 , 何波.双边栝楼种子中不皂化类脂的化学成分
研究 [ J] .中国药学杂志 , 2001, 36(3):157-160.
[ 7] 巢志茂 ,何波 , 张颖 .栝楼种子中不皂化类脂的化学成
分研究 [ J] .中国药学杂志 , 2000, 35(11):733-736.
[ 8] 刘荣华 ,余伯阳 .山里红叶化学成分研究 [ J] .中国药
学杂志 , 2006, 29(11):1169-1173.
荞麦七化学成分研究
程新萍 1 ,陈　晟 2 ,田　棣 2 ,任　璐 2 ,窦　芳 2 ,王军宪 2＊
(1.西安交大瑞鑫药业有限公司 ,陕西 西安 710061;2.西安交通大学医学院药学系 ,陕西 西安 710061)
　　摘要　目的:对荞麦七的化学成分进行研究。方法:采用硅胶 、聚酰胺柱层析进行分离纯化 , 根据理化性质和
光谱分析鉴定化合物结构。结果:从荞麦七中分离得到了 10个化合物 , 经鉴定分别为:β-谷甾醇(Ⅰ )、β-胡萝卜苷
(Ⅱ)、 4′, 5, 5′, 7-四羟基-3-甲氧基-3′-O-α-L-吡喃阿拉伯糖基黄酮(Ⅲ), 没食子酸(Ⅳ)、杨梅素(Ⅴ)、3-甲氧基杨梅
素(Ⅵ )、 5, 5′, 7-三羟基-2′, 3-二甲氧基-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖基黄酮(Ⅶ )、 2′, 5, 5′, 7-四羟基-3-甲氧基-4′-O-β-D-吡
喃葡萄糖基黄酮(Ⅷ )、杨梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅸ )、3, 4′-二甲氧基杨梅素(Ⅹ )。结论:化合物Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅴ 、Ⅷ 和Ⅹ
是首次从该属植物中分离得到。
关键词　荞麦七;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)11-1727-04
StudiesontheChemicalConstituentsoftheRootTubefromPteroxygonumgiraldi
CHENGXin-ping1 , CHENSheng2 , TIANDi2 , RENLu2 , DOUFang2 , WANGJun-xian2
(1.RuixinPharmaceuticalCoLtd, Xi′anJiaotongUniversity, Xi′an710061, China;2.DepartmentofPharmacy, SchoolofMedicine, Xi′
anJiaotongUniversity, Xi′an710061, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheroottubefromPteroxygonumgiraldi.Methods:Columnchroma-
tographyandspectralanalysiswereusedtoisolateandidentifytheconstituents.Results:Tencompoundswereisolatedandidentified
asβ-sitosterol(Ⅰ ), β-sitosterolglucoside(Ⅱ), 4′, 5, 5′, 7-tetrahydroxy-3′-methoxy-3′-O-α-L-arabinopyranosylflavone(Ⅲ), gallic
acid(Ⅳ), myricetin(Ⅴ ), annulatin(Ⅵ ), 5, 5′, 7-trihydroxy-2′, 3-dimethoxy-4′-O-β-D-glucopyranosylflavone(Ⅶ ), 2′, 5, 5′, 7-
tetrahydroxy-3-methoxy-4′-O-β-D-glucopyranosideflavone(Ⅷ ), myricetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside(Ⅸ )andmyricetin-3, 4′-dimeth-
ylether(Ⅹ ).Conclusion:CompoundsⅠ 、Ⅱ 、Ⅴ 、Ⅷ andⅩ areisolatedfromPteroxygonumgiraldiiforthefirsttime.
Keywords　TheroottubefromPteroxygonumgiraldiDamm.etDiels.;Chemicalconstituents
收稿日期:2010-06-03作者简介:程新萍(1955-),女 ,副教授 ,主要从事中药研究与开发研究;Tel:029-82655137, E-mail:Chengxinping.08@mail.xjtu.edu.cn。＊通讯作者:王军宪 , Tel:029-82655137, E-mail:wangjx@mail.xjtu.edu.cn。
·1727·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 11期 2010年 11月