全 文 ：石 5 0 19 9 3 年
表 1级性回归方程及相关系数 表 4准确度试验
组 分 山梨酸乙醛 山 梨 酸
53 2
咋」Q尸目二只é J咬
:
,
.
口U月01匕ó勺510吸U
直里户,`二飞gQ梦多引10甘O匀2一0
.
I
I
.
e
.
l竺一兰{山梨酸乙酮 {山梨酸 !
线性回归方程
y ~ 6
·
2 7 x 10巧 x + 10 . 5 2 0
y怡 8 . 9 9 x 10月 x + 0 . 0 e色
表 2 畜禽乐的测定结果
5 次测试结果
(m g /m l)
山梨酸乙酮 5
6
.
7 6
0
.
3 12
0 3 0 5
0 3 2 1
0
.
2 9 6
0
.
3 0 6
平均值 (m g/ m l) 5 6 . Q8 0 . 3咤) 8
标准浓度 (m g /m l) 5 5 2 6 0 . 3 0 0
相对误差 (拓 )
表 8 精密度试验
组 分 山梨酸乙醋 山 梨 酸 结 论
七次测样结果
(哪 /m l)
0
。
3 2 6
0
。
3 3 4
0
。
3 3 7
0
。
3 13
0
.
3 2 1
0
.
3 2 4
0
.
3 12
含最 (m g /m l )
标准偏差 (m g m/ l)
58
.
10 0
。
32
0
.
79 8 0
。
0 0 9 6
变异系数 (绍 )
法精密度较高 , 标准偏差较小 , 变异系数均小
于 3外。 对配制的标准样品的五次进样分析
得到的结果表明 , 山梨酸乙醋的相对误差为
1
.
5沁 , 山梨酸的相对 误 差 为 2 . 7外 (见 表
盛) 。
本方法是为广西桂林生物化学厂生产的
新型畜禽消毒剂 “ 畜禽乐” 建立的一种快速 ,
准确的分析方法 。 由于此产品属国内首先使
用山梨酸 乙醋作为消毒剂的主要组分 , 因此 ,
用气相色谱分析山梨酸乙醋及山梨酸的方法
为今后同类产品的分析提供 了一 个检验 手
段 。
参 考 文 献
〔 1 〕 顾蕙祥 、 阎宝石主编 , 《 气相色谱实用手册 》 (第
二版 ) ,化学工业出版社 , 26 0( 19 0 ) 。
〔 2 1 金鑫荣编 , 《气相色谱法 》 , 高等教育出版社 ,
172 ( 198 7 )
J
〔 3 〕 达世禄编 , 《 色谱学导论 》 , 武汉大学出版 让 ,
2 4 4 ( 198 )
.
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气相色谱法分析椰子油的脂肪酸
王金平 (青岛日用化学工业公司 2 6 6 0 4 2 )
摘要 本实脸 来用将娜子 油与甲醉 直接进 行醋 交换 , 取脂肪 酸 甲脂层 进行 色讲分析 。 文
故 1[ 」参考与 实脸证 明 , 分析结 果较为可方 , 样品 处理 优于 通常的乌化一酸化 一 甲幽化处理 方 式。
用本方 法和必要 的分析条件 , 可较完整地分析钾 子油 和其它油 脂的 脂肪 酸 。
椰子油是一种月桂酸含 t 较大 的油 脂 , 通常在 日用化学工业中 , 作为一种重要的有
第 n 期
机化工原料 , 其碳数与脂肪酸的饱和度 , 适宜
于制备高活性的表面活性剂。 因而 , 完整地
分析其脂肪酸组成 , 对科学指导生产 , 安排合
理配方 , 开发新产品 , 尤为必要 。
通常 , 气相色谱法对于高沸点 、 脂类样品
的脂肪酸分析无能为力 , 采用本方法 , 具有步
骤简便 、 分析快速 、 结果准确之优点。
一 、 实 验 部 分
本实验用甲醇与椰子油直接醇解 , 采取
合理条件 , 使油脂较快地离解成脂肪酸甲醋
与甘油 , 再由乙醚萃取其甲酷进行分析 。
1
. 样品处理
取清化 (即脱胶 、 除杂和游离酸 )椰子油
1 m l 移入具塞试管中 , 加入 2 m l 甲醇 (分析
纯 ) 溶液 , 滴入 2~ 3 滴 幻 %的甲醇钠溶液 。
混匀 , 盖塞 , 置于 6 o0 C恒温水浴中 , 反应 l 小
时 , 取出 , 待降至室温后 , 加入 Z m l 乙醚 (分
析纯 )混匀萃取 , 静置 , 样品分层后 , 取其甲醋
层进行分析。
对萃取与酿交换率也进行了实 验测定。
采取不同的醋交换条件 , 同一分析条件下测
定脂肪酸含量 。 结果表明 , 本实验条件下 , 甲
醋转化率最高 (见表 l) 。 将萃取液下层甘油
物分离 , 用乙醚再萃取后分析 , 结果脂肪酸含
量甚微 ( 0 . 1 7 1 2外 ) 。
表 1 醋文换率测定
世 界 · 6 5 1 ·
固定液 : 丁二酸二 乙二醇聚酷 (D E G )S ,
1 6多;
担 体 : hC r o m o s o r b W A W 一 D M CS
8 0 、 · 1 0 0 目 ;
柱室温度 : 1 6 0~ 2 2 0 “ C , 4 o C / m i n 程序
升温 ;
检测室温度 : 21 0 n C ,
汽化室温度: 270 ’ ” C ;
载 气 : 氢气 25 m l/ m in ;
氮气 : 3 0 m l /m i n ;
空气 : 4 B 0 m l /m i n ;
数据处理 : C D M C一 CX 型色谱数据处理
仪 (上海计算技术研究所 )。
待分析条件稳 定 后 , 取 0 . 1 户 l 试样分
析 , 色谱分离如下图 。
椰 子油脂肪酸分离图
温 度 (℃ ) 酉旨交换率 (绍 )
9 4
.
2 4
9 7
,
8 1
9 6
.
, 2
二 、 结果与讨论
2
. 分析条件
仪器 : 10 3 型气相层析仪 (上海分析仪器
厂 )
检 ifjI 器 : 氢火焰离子化 ( F I D ) ;
二 ~ . 、 一 _ _ 。
_
1灵敏度 , 10 ” x 舟 ;, 、 ~ 一 · 一 4 尹
色谱柱 : 争3 m m x Z m , 不锈钢 ,
1
. 计算公式
经过对不同批次的原料椰子油样品与椰
子油酸标准样 (即色谱纯的椰子油酸甲醋试
剂 )的分析结果与文献〔2、 3〕比较 , 确准椰子
油的脂肪酸组分都已响应 , 故定量采用校正
面积归一化。 根据如下公式求得结果 :
ù勺OC曰已U6月了
_
~ F ,
.
A i
·
10
` i冲 = 一矽币「 万西一一自 注飞 i ’ l ’ i
式中: c一组分 i 的含量 , 绍 玩一组分 i 的重 t 校 正
因子 A : 一组分 i 的蜂面积
5 02 化 学 世 界 1 9 9 3年
公. , t 校正因子
本实验采用色谱数据处理仪 , 对所配制
的各组分标准样进行侧定 , 按一点法 (校正
曲线通过原点 ) , 求得各组分的重量校正因子
E
。。
肪酸甲醋 (色谱纯 )配制的椰子油标准样 , 校
正分析三次 , 求得平均重量校正因子 F i (见
表 2 ) 。
表 2 宜 , 校正因子的测定
_ A h厂 i = —C h C`X es `一一 八 i
式中: 几、 A、 一分别为首峰号 ( I D表编制中最
小的编号 , 即己酸 )对应组分含 t 和峰面积
首先 , 配制各种脂肪酸甲醋 (色谱纯 )标
准样 (在分析浓度范围内) , 分别进样 , 求得各
组分的保留值 , 编制 I D 表 , 再注射由各种脂
脂肪酸 保留时间
( m i n )
配制浓噢
(绍 )
平均重 暇
t之正 }州 户
己 酸
辛 酸
乡乏 酸
月材酸
豆寇酸
棕搁酸
硬脂酸
油 酸
亚油酸
0
。
77
0
.
8 2
)
.
54
2
.
t 4几
2
.
8 9
3
.
7 L
4 S G
6
.
15
5
.
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0
.
9 5
0
.
8 4
1
.
9 4
4 1少 性6
2 9
.
5 2
C
,
7
7
.
13
1
.
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2
.
7 1
]
.
3 t 7
1
.
2 ` 4
1 2 , 上
1
.
17 :飞
1
.
14 8
1
.
12 8
1
.
1 13
1
.
10 5
1
.
C 9 8
表 8 娜子油脂肪酸色谱分析结果
。 \指、 }不果 , . 、 \沥 }
一 \ 、沙 少 磷 } 己 酸全全鱼 }— 仰肠签…器…誉丫 . 9 2 } 4 6 。 79 1 1 7 _ 几氏 棕桐酸 硬脂酸O
止性污`作曰`0QD
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7 9
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8 6 2
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.
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5 1
1 0
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2
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2
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4 9
7 4 9
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.
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7
.
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7
.
I C
连ō勺``上月`连且开可
平均值 0 . 7 6 8 8 .〔 9 8 1 4 6 . 0 96 1 18 . 1 1 4 1 1 . l l C 2。 38 4 ? 4 20 1 . 8 8 0
标准偏差
文献〔4〕
0
.
0 3 7 1
: ; 9 5
4 2 1
盛 . 1 1
4
.
0 7
4 Cg
盛 . 心8 6
0
.
0 9 3 2
5~ 9
0
.
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.
f 69 3 { 0
.
6盛6 1 0 . 2 4 7 5 0 . 1 20 8 0 . ! 9 8 6 0 . 13 4 9
O内心 . 肠 6~ 1 0 ! 44~ 石2 } 13~ 1, 8~ J l 1~ 3 5~ 8 徽最 ~ 2 . 5几蔽百一 .陈舀厂 4 ~ 9 ! 4 4~ 5 2 1 1 3~ 19 7~ 10 1~ 3 5~ 8 l~ 3
相对于该油脂的脂肪酸含 t , 不包括甘油及其它
表 4 四种油脂的脂肪酸测定
结
~
~
油
已 酸 辛 酸 癸 酸 月桂酸 } 豆寇酸 ! 棕桐酸 ! 硬脂酸 }油 酸 亚油酸 其它酸
下丁 - }一 ` _ , , {几万万 } 。 . 。 一 } , 7 . 。 } ,。 . 8 { : . 3 7 . 4 1 . 8
( 0~ 1
.
5 ) ( 3~ 5 ) ( 3~ 7 ) (
4 0~ 6 2 ) l( 14 ~ 1 7 ) } ( 7~ , ) } ( 1~ 3 ) ( s~ 13 )】( 0 . 6一 3 )
桐油棕仁
— }— } {万万~ } 1 1 . : }万…厂 } 。 , . 1 {丽石 3 . 8*1三油 ( 6~ ( 2 . 5~ }( 4 2 3 ~ }( 13~
3 3
.
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猪 一 一 I }一 ! 。 . n 业圳二兰 {二里2 8 . 3 } 1 1 . 9 } 46 。 1 10 。 4 7 9: 长,
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丈2峨~ 3 7 ) 1( 1 4 ~ 29 ) {( 4 0 ~ 5 0 )
5
.
8
( 1一5 )
注 : 括号内数据为文献 〔。、 7〕值 ; * 花生酸~ 山抽胶 ( C加一动 , 林 亚麻酸
第 1 期 化 学
3
. 样品分析
求得各组分的重量校正因子后 , 对原料
椰子油样品定量分析数次 , 结果如表 o3
表 3 的定量分析结果与文献 4[ 、习 值比
较 , 表明本实验结果的可靠性 , 为气相色谱分
析椰子油的脂肪酸提供参考 。
4
. 讨论
采用醋交换法处理椰子油样品 , 是一种
简单 、快速 的方法 。 利用甲醇钠作催化剂 (将
氢氧化钠溶解于 甲醇中 ) , 在恒温水浴中 , 甲
醉与甘油三醋进行短时间醋交换 , 用 乙醚萃
取后就可进行分析。 它与通常处理方式 , 即将
油脂皂化一酸化一 甲醋化方式比较 , 具有简便 、
可靠的优点。
本方法也测试了数种油脂样 品 的脂 肪
酸 , 如棕桐仁油 、 花生油 、 猪油 、 牛油等 。 结果
与文献 〔6 、 7」值比较 , 也较为可靠 (见表 4) 。
由此表明 , 采用本分析方法 , 可分析大部
分动 、 植物油脂的脂肪酸组分 , 是一种普通油
月旨分析的较妥方法 。
参 考 文 献
〔 1 〕 ( 日 )矶田孝一 、 藤本武彦 , 《表 j有丁活性剂 》 , 轻下
业出版社 , 3 2 ( 1973 ) 〔 ,
〔2 ] F e n d le r J · H · , A c c · C h e m · R e s · ( 7 ) , 1屯
( 1 980 )
.
〔 3 1 V a l e n t y 5 . J . , J . A m . C h e m . S o e . ( 1 ) .
10 1 ( 197 9 )
.
〔 4 〕 (美 ) R . W . 约翰逊 , E . 弗里兹编 , 陆用海译 ,
《 工业脂肪酸及 其应 fl1 》 , 中国轻工业出版 社 ,
15 ( 198 8 )
。
【5 〕 轻工部设计院 , 《 日用化工理化数据手册 》 , 轻
工业出版社 , 4 8 4 ( 19 8 1 ) 。
〔6 〕 柳原 昌一 , 《食用固体油脂 》 , 日本建帛社 , 54 ~
69 ( 198 1 )
。
〔 7 〕 小原哲二郎 , 《食用油脂及其加工 》 , 日本建帛
社 , 1 10 ( 198 1 )。
工艺条件对外扩散控制过程的影响
序质彬 (四川内江师专化学系 。` 10 0 2)
摘要 时于外扩散控制 过程 , 反 应的转化率决定 于扩散传质速率 , 扩 散速率的活化能小 于
化学 反应 的活化能 , 对 沮度 变化的教感性较小 。 本 文 导出 了 K二 T挂, ln典一 二 T扁: 还 论 述几’ . ’ 一 ’一 ’ 一 ’ 一’ 一” 一 `一 - - 一 ’ 一 ’一 ’ - -一 ` ’ - - . 一 ’ “ 一 ` 一 卜 x - - 一 , ~ ’ “ ~了转化率与反 应 器 串、 并联 的 关 系及进料摩 尔流率 变化的影响 ; 阐明 了外扩 散控 制 过程 的转化
牟与 系统 的操作压 强无 关。
外扩散控制的气 一固非均相催化 反 应 过
程 , 着眼组分 A的转 化率 x A 可 按下式 计
算 ` I J :
氏一催化剂填料床层孔隙率 z 一催化剂床厚度 , m u 一
流体的表观速度 , m · s 一 1 6一流体的表观停留时间 , ,
1
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kC aZ
= , 丁一
为完成指定转化率 , 所需的表观停留时
间或反应床层体积 由下式给出 :
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Z 、
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x 人 = i 一 e x P (一 K叨 )
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式中: v R一反应床层体积 ,
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m 3 v 一流体体积 流 率 ,
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式中: ko 一传质系数 , n l 。 日- 1 a 一催化剂颖粒的外比
衰面积 , 昨 l, 一 6 ( 1一 s b )d p d ,一催化剂顺粒粒径 , tn
若影响过程的物理量 (如 T 、 d p 、 kC 、 u 、
… … ) 发生 了变化 , 它们必将影响过程的结