全 文 ：［收稿日期］ 20120427(002)
［第一作者］ 王道平，助理研究员，从事天然产物化学分析研
究， Tel:0851-3806848， E-mail:wdp _ 7897 @
yahoo． com． cn
［通讯作者］ * 危英，博士，教授，从事中药与民族药化学及新
药研究，Tel:0851-5652704，E-mail:weiying1969
@ hotmail． com
顶空固相微萃取-气质联用法分析新鲜假蒟挥发性化学成分
王道平1，危莉2，彭小冰2，蒋太白2，冯靖2，危英2*
( 1. 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵阳 550002;
2. 贵阳中医学院药学系，贵阳 550002)
［摘要］ 目的:研究新鲜假蒟的挥发性化学成分。方法:采用顶空固相微萃取-气质联用技术(HS-SPME-GC-MS)。结果:
共鉴定出 48 种化合物，按峰面积比占假蒟挥发油化学成分的 88. 7%，其中 β-月桂烯(34. 4%)、α-水芹烯(5. 5%)、柠檬烯
(8. 9%)、芳樟醇(6. 0%)为主要化合物。结论:方法具有简便、快速、准确、样品量小等特点，适用于新鲜假蒟挥发性化学成分
的快速测定。
［关键词］ 假蒟;顶空固相微萃取;气质联用;挥发性成分;
［中图分类号］ Ｒ284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)10-0142-04
［doi］ 10． 11653 /syfj2013100142
SPME-GC-MS Analysis of Volatile Constituents
from Fresh Piper sarmentosum
WANG Dao-ping1，WEI Li2，PENG Xiao-bing2，JIANG Tai-bai2，FENG Jing2，WEI Ying2*
(1. Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and
Chinese Academy of Science，Guiyang 550002，China;
2. Department of Pharmacy，Guiyang College of Traditional Chinese Medicine，Guiyang 550002，China)
［Abstract］ Objective:To investigate the volatile constituents from fresh Piper sarmentosum． Method:
The volatile constituents from fresh P． sarmentosum were analyzed by head-space solid micro-extraction，coupled
with gas chromatography-mass spectrometer (SPME-GC-MS)for the first time． Ｒesult:Forty-eight compositions
were separated and identified，among which β-myrcene acetate，α-phellandrene，limonene，L-linalool were major
compounds， the content was 34. 4%，5. 5%，8. 9%，6. 0%， respectively． Conclusion:Comparing with
traditional steam distillation，the present method is simple，rapid and less sample-demanding，can be used for the
fast analysis of volatile compounds in fresh P． sarmentosum．
［Key words］ Piper sarmentosum Ｒoxb;SPME;C-MS;volatile constituents
假蒟别名蛤蒟、假篓、哈篓、荜拨子、猪拨菜、钻
骨风，是胡椒科胡椒属多年生匍匐草本，在我国主要
分布在福建、广东、海南、广西、贵州、西藏南部等地。
其味苦，性温，具有祛风散寒、行气止痛、活络消肿的
功能，其鲜叶或全草主治风寒咳喘，风湿痹痛，脘腹
胀满，泄泻痢疾，产后脚肿，跌打损伤等病症［1］。最
新研究表明假蒟根的乙醇提取物具有抗感染、止痛
和退热的作用［2］。Hussain K 等研究发现假蒟叶乙
醇提取物比水提物具有较好的抗氧化活性，其 EC50
为 38 g·mL －1，所有提取物均有抗结核活性，MIC /
MBC达 12. 5 g·mL －1，其中叶的乙醇提取物和乙酸
乙酯提取物的抗结核活性为 MIC /MBC 3. 12 g·
mL －1［3］。Ｒidtitid W等研究也发现假蒟叶乙醇提取
物具有阻断鼠的偏侧隔神经作用［4］。据报道在我
国民间，假蒟鲜叶或全草常用来治疗哮喘、腹痛腹
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第 19 卷第 10 期
2013 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 10
May，2013
胀、跌打肿痛、外伤出血气等病症［1］，为进一步了解
新鲜假蒟全草化学成分，笔者采用顶空固相微萃取-
气质联用法分析滇产新鲜假蒟挥发性化学成分，为
假蒟药理活性的深入研究与开发提供理论依据。
1 材料
假蒟于 2012 年 2 月采集于云南省保山市高黎
贡山，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为 Piper
sarmentosum Ｒoxb，实验样本(No． 02 /2012 /PS)保存
于贵阳中医学院植化教研室。
HP6890 /5975C型 GC /MS联用仪(美国安捷伦
公司) ，手动固相微萃取(SPME)装置(美国 Supelco
公司) ，StableFlex 复合萃取纤维头:2 cm-50 /30 μm
DVB /CAＲ /PDMS(美国 Supelco公司)。
2 方法
2. 1 方法与结果
2. 1. 1 挥发性物质提取 取样品约 1. 0 g，置于 10
mL固相微萃取仪采样瓶中，插入装有 2 cm-50 /30
μm DVB /CAＲ /PDMS StableFlex 纤维头的手动进样
器，在 85 ℃左右顶空萃取 30 min 取出，快速移出萃
取头并立即插入气相色谱仪进样口(温度 250 ℃)
中，热解析 3 min进样。
2. 1. 2 分析条件
2. 1. 2. 1 色谱条件 HP-5MS 弹性石英毛细管柱
(0. 25 μm × 0. 25 mm × 30 m) ，载气为高纯 He
(99. 999%) ，载气流量 1. 0 mL·min －1，汽化室温度
250 ℃，色谱柱初始温度 45 ℃(保留 2 min) ，以
4 ℃·min －1升温至 220 ℃，保持 2 min，柱前压 7. 62
psi，不分流进样，溶剂延迟时间 1. 5 min。
2. 1. 2. 2 质谱条件 电离方式为 EI源，离子源温度
230 ℃，电子能量 70 eV，四极杆温度 150 ℃，接口温
度 280 ℃，发射电流 34. 6 μA，倍增器电压1 125 V，质
量扫描范围 m/z 20 ～450。对总离子流图中的各峰经
质谱计算机数据系统检索及核对 Nist2005 和
Wiley275 标准质谱图，确定挥发性化学成分，用峰面
积归一化法测定了各化学成分的相对质量分数。
3 结果与讨论
3. 1 结果 假蒟总离子流图见图 1。从滇产新鲜假
蒟挥发性成分中分离鉴定出 48 种化合物，按峰面积
比占总挥发性成分的 88. 7%，其中相对含量 ＞ 3%的
成分有 α-月桂烯(34. 4%)、α-水芹烯(5. 5%)、柠檬
烯(8. 9%)、芳樟醇(6. 0%) ，结果见表 1。
图 1 SPME-GC-MS法测定新鲜假蒟挥发性成分总离子流
表 1 新鲜假蒟挥发性成分
No． 成分 分子式 相对分子量 相对含量 /%
1. pyrrole吡咯 C4H5N 67 2. 861
2. (E)-2-hexenal (E)-2-己烯醛 C6H10O 98 2. 898
3. α-pinene α-蒎烯 C10H16 136 0. 460
4. β-pinene β-蒎烯 C10H16 136 1. 601
5. β-myrcene β-月桂烯 C10H16 136 34. 42
6. α-phellandrene α-水芹烯 C10H16 136 5. 503
7. limonene 柠檬烯 C10H16 136 8. 604
8. (E)-β-ocimene (E)-β-罗勒烯 C10H16 136 1. 949
9. (Z)-ocimene (Z)-罗勒烯 C10H16 136 2. 039
10. α-terpinene α-萜品烯 C10H16 136 0. 120
11. Z-nonanone 壬酮 C9H18O 142 0. 350
12. L-linalool L-芳樟醇 C10H18O 154 5. 958
13. (E)-4，8-dimethyl-1，3，7-nonatrinene (E)-4，8-二甲基-1，3，7-壬三烯 C11H18 150 0. 146
14. allo-ocimene 异罗勒烯 C10H16 136 2. 076
15. neoalloocimene 别罗勒烯 C10H16 136 0. 047
·341·
王道平，等:顶空固相微萃取-气质联用法分析新鲜假蒟挥发性化学成分
续表 1
No． 成分 分子式 相对分子量 相对含量 /%
16. Z-methoxy-3-(1-methoxypropyl)-pyrazine 顺甲氧基-3-(1-甲氧基丙基)-吡嗪 C9H14N2O 166 0. 015
17. linalyl acetate乙酸芳樟酯 C12H20O2 196 0. 413
18. (E)-citral 反式柠檬醛 C10H16O 152 0. 021
19. (-)-bornyl acetate 乙酸龙脑酯 C12H20O2 196 0. 061
20. 2-undecanone 2-十一烷酮 C11H22O 170 0. 201
21. methyl geranate 香叶酸甲酯 C11H18O2 182 0. 094
22. bicycloelemene 环榄香烯 C11H18O2 182 1. 759
23. α-cubebene α-荜澄茄烯 C15H24 204 0. 286
24. neryl acetate橙花醇乙酸酯 C12H20O2 196 0. 032
25. cyclosativene环苜蓿烯 C15H24 204 0. 123
26. isoledene异喇叭烯 C15H24 204 0. 038
27. α-copaene α-可巴烯 C15H24 204 1. 962
28. geranyl acetate乙酸香叶酯 C12H20O2 196 1. 962
29. β-bourbonene β-波旁烯 C15H24 204 0. 097
30. β-elemene β-榄香烯 C15H24 204 0. 908
31. α-gurjunene α-古芸烯 C15H24 204 0. 161
32. β-caryophyllene β-石竹烯 C15H24 204 4. 347
33. β-cubebene β-荜澄茄烯 C15H24 204 1. 036
34. (+)-calarene白菖烯 C15H24 204 0. 242
35. selina-7，(11)-diene 蛇床-7，(11)-二烯 C15H24 204 0. 365
36. α-humulene α-葎草烯 C15H24 204 0. 425
37. aromadendrene 香橙烯 C15H24 204 0. 255
38. α-amorphene)． α-紫穗槐烯 C15H24 204 0. 274
39. germacrene D 吉马烯 D C15H24 204 1. 203
40. bicyclogermacrene环吉马烯 C15H24 204 1. 265
41. α-farnesene α-金合欢烯 C15H24 204 0. 649
42. β-cadinene δ-杜松萜烯 C15H24 204 0. 151
43. nerolidol橙花叔醇 C15H26O 222 0. 180
44. caryophyllene oxide 石竹烯氧化物 C15H24O 220 0. 147
45. methyl palmitate 棕榈酸甲酯 C17H34O2 270 0. 081
46. palmitic acid 棕榈酸 C16H32O2 256 0. 123
47. methyl linoleate 亚油酸甲酯 C19H34O2 294 0. 502
48. methyl oleate 油酸甲酯 C19H36O2 296 0. 280
3. 2 讨论 采用固相微萃取 (SPME)样本采集技
术，经复合萃取纤维头的吸附 /脱附，富集了实验样
品的挥发性和半挥发性成分，准确地反映出新鲜假
蒟挥发性组分的组成。由表 1 可以看出新鲜假蒟含
有烯烃类(72. 5%)、醇类(6. 1%)、醛酮类(3. 5%)、
杂环化合物(2. 9%)、酯类(3. 4%)、有机酸(0. 1%)
等 6 类成分，其中单萜类成分 β-月桂烯含量高达
34. 4%。宋艳平等采用常规水蒸气蒸馏法提取出假
蒟精油，经气相色谱-质谱联机分析，鉴定出 67 种化
合物，它们主要是 2，4，5-三甲氧基-1-丙烯基苯
(23. 20%) ，顺-石竹烯(13. 33%) ，1，2-二甲氧基-4-
(1-丙烯基)苯(12. 63%) ，细辛脑(9. 94%) ，4-甲氧
基-6-(2-丙烯基)-1，3-苯并二恶茂(5. 71%) ，δ-杜松
烯(3. 03%)等［5］。由此可见，新鲜假蒟固相微萃取
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中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 10
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檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
与水蒸汽蒸馏法所得挥发性主要成分差异性较大。
β-月桂烯具有抗氧化活性和致癌作用，口服 β-月桂
烯将诱发鼠的肾、鼻和肝脏非肿瘤引起的病变［6-7］。
因此我国民间假蒟新鲜全草常用于外用，而其水煎
剂常作为内服药［1］，具有科学的道理。
［参考文献］
［1］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会． 中华本草第 3
卷．［M］． 上海:上海科学技术出版社，1999:2045．
［2］ Sireeratawong S，Vannasiri S，Sritiwong S，et al． Anti-
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［4］ Ｒidtitid W， Ｒattanaprom W， Thaina P， et al．
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Piper sarmentosum leaves in the rat phrenic nerve-
hemidiaphragm preparation ［J］． J Ethnopharmacol，
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［5］ 宋艳平，徐明忠，梁勇． 假蒟挥发油化学成分气质联用
分析研究［J］． 分析实验室，2006，25(1) :24．
［6］ Ciftci O，Ozdemir I，Tanyildizi S，et al． Antioxidative
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［7］ National Toxicology Program． NTP technical report on the
toxicology and carcinogenesis studies of beta-myrcene
(CAS No． 123-35-3)in F344 /N rats and B6C3F1 mice
(Gavage studies) ［J］． Natl Toxicol Program Tech Ｒep
Ser，2010，(557) :1．
［责任编辑 顾雪竹］
［收稿日期］ 20120605(011)
［通讯作者］ * 李中桂，硕士，助教，从事中药新药开发与研究，Tel:020-22305740，E-mail:lizhongguixiejia@ 163. com
10 个产地核桃仁中核苷类成分的含量测定
李中桂1* ，郭小华2，曹丽萍3，王新雨1
( 1. 广东岭南职业技术学院，广州 510663;
2. 赣南医学院，江西 赣州 341000; 3. 深圳市宝安中医院，广东 深圳 518133)
［摘要］ 目的:建立 HPLC 同时分离测定了核桃仁中胞苷、尿苷、鸟苷、腺苷的含量。方法:采用 Agilent TC-C18色谱柱
(4. 6 mm × 250 mm，5 μm) ，以甲醇-10 mmoL·L －1乙酸铵为流动相梯度洗脱，流速 0. 5 mL·min －1，检测波长 260 nm，柱温 30 ℃，
测定了 10 个产地核桃仁中胞苷、尿苷、鸟苷、腺苷的含量。结果:4 种核苷类成分在各自线性范围内，峰面积值与进样量呈良
好的线性关系 (r = 0. 999 3 ～ 0. 999 9) ;回收率为 98% ～101% (ＲSD ＜ 3%) ，结论:方法简便快速、结果准确、重复性和稳定性
好，可为核桃的含量测定提供参考。
［关键词］ 核桃仁;核苷类成分;高效液相色谱;含量测定
［中图分类号］ Ｒ284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)10-0145-04
［doi］ 10． 11653 /syfj2013100145
Determination of Nucleosides Compounds
in Walnut Kernel from 10 Different Ｒegions
LI Zhong-gui1* ，GUO Xiao-hua2，CAO Li-ping3，WANG Xin-yu1
(1. Guangdong Lingnan Institute of Technology，Guangzhou 510663，China;
2. Gannan Medical University，Ganzhou 341000，China;
3. Baoan Hospital of Traditional Chinese Medicine，Shenzhen 518133，China)
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Vol． 19，No． 10
May，2013