全 文 ：收稿日期:2008-08-08;　修订日期:2008-12-24
基金项目:国家自然科学基金(No.30572360);
上海市科委中药现代化专项基金(No.04DZ19808)
作者简介:辛海量(1976-),男(汉族),内蒙古赤峰人,现任中国人民解放军第
546医院主管药师,博士学位 ,主要从事天然药物中药资源与活性研究工作.
＊通讯作者简介:凌昌全(1957-),男(汉族),安徽怀宁人 ,现任第二军医大
学长海医院教授 ,主任医师,博士学位,主要从事中西医结合肿瘤临床工作.
猫人参化学成分的气相色谱 -质谱联用分析
辛海量1, 2 , 徐燕丰 1 ,吴迎春3 ,张亚妮 1 ,凌昌全1 ＊
(1.中国人民解放军第二军医大学长海医院 ,上海　200433;
2.中国人民解放军第 546医院 ,新疆 乌鲁木齐　841700;
3 .吉林农业大学中药材学院 ,吉林 长春　130118)
摘要:目的 研究中药猫人参的低极性化学成分。方法 GC-MS的色谱条件:柱温 , 从 60℃开始 , 保持 2min, 以 20℃/min
的速度升到 300℃,并保持 5min;气化温度为 250℃;载气为高纯度氦气 , 流量 1.0ml/min。质谱条件:EI离子源 , 电子能量
70eV,离子源温度 200℃。结果 经毛细管色谱分析 , 共分离出 41个峰 , 并确认其中 31种成分 ,应用色谱峰面积归一法分
析各成分的相对含量 , 结果含量较高的成分有 22, 23-二溴豆甾醇乙酯(15.20%)、三环 [ 4.1.1.0(2, 5)]辛烷(8.58%)、
正十六烷酸(6.10%)等。结论 猫人参低极性组分复杂 , 其药理作用有待于深入研究。
关键词:猫人参;　化学成分;　气相色谱 -质谱联用分析
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)06-1299-02
AnalysisofChemicalConstituentsinRootsofActinidiavalvataDunnwithGC-MSMeth-
od
XINHai-liang1, 2 , XUYan-feng1 , WUYing-chun3 , ZHANGYa-ni1 , LINGChang-quan1＊
(1.DepartmentofTraditionalChineseMedicine, ChanghaiHospitalofSecondMilitaryMedicalUniversity,
Shanghai200433, China;2.No.546HospitalofPLA, Urumqi, 841700, China;3.SchoolofChineseMateria
Medica, JilinAgriculturalUniversity, Changchun, Jilin130118, China)
Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentswithlowpolarityinrootsofActinidiavalvataDunn.MethodsCon-
stituentswithlowpolaritywereidentifiedbygaschromatography– massspectrometry(GC–MS)datawithFocusDSQGC– MS
system.TheGCconditionswereasfolows:column, VF-5ms(30m×0.25mm, 0.25μm, VARIANCompany);carriergas(N2)
flowrate, 1.0ml/min;temperatureprogram, isotherm2 minat60°C, 20°C/mingradientto300°C, isotherm5 min;injection
temperature, 250°C;detectortemperature, 200°C.TheEIwas70eV.ResultsForty-onechromatographicalpeakswereseparated
and31chemicalconstituentswereidentified, including22, 23-dibromostigmasterolacetate(15.20%), tricyclo[ 4.1.1.0(2, 5)]
octane(8.58%)andn-hexadecanoicacid(6.10%), andsoon.ConclusionThechemicalcompositionwithlowpolarityinroots
ofActinidiavalvataDunnisverycomplicatedanditspharmacologicalactionremainstobefurtherstudied.
Keywords:ActinidiavalvataDunn;　Chemicalconstituents;　GC-MS
　　猫人参为猕猴桃科植物对萼猕猴桃 ActinidiavalvataDunn的
根 , 收载于《中药大辞典》及《上海市中药饮片炮制规范》 [ 1, 2] 。猫
人参主产于浙江 、江西等地 ,其味苦 , 性寒 , 归肺 、胃经 , 具有解毒
消肿 、祛风除湿的功效 , 临床用于治疗消化道肿瘤 、肺癌深部脓
肿 、骨髓炎 、风湿痹痛 , 是华东地区常用大宗药材 [ 3 ～ 6] 。尽管猫人
参用药历史较长 , 但目前未见关于猫人参的化学成分研究的报
道。本文采用 GC-MS方法对猫人参中低极性组分进行分析 ,为
猫人参资源的深度开发奠定基础。
1　仪器与试药
1.1　仪器 FocusDSQ气相色谱 -质谱联用仪(美国热电公司),
VF-5ms石英毛细管柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm), DL-720超
声仪(上海之信仪器有限公司)。
1.2　试剂 二氯甲烷 、甲醇均为 AR级 , 中国医药集团上海化学
试剂有限公司产品。
1.3　材料 猫人参药材于 2006 -09采集于浙江磐安 , 并经第二
军医大学药学院生药学教研室郑汉臣教授鉴定。
2　方法
2.1　分析条件 色谱条件:柱温 , 从 60℃开始 , 保持 2 min, 以 20
℃ /min的速度升到 300℃,并保持 5min;气化温度为 250℃;载气
为高纯度氦气 ,流量 1.0 ml/min。 质谱条件:EI离子源 , 电子能
量 70eV, 离子源温度 200℃。
2.2　样品测定 称取干燥的猫人参药材粗粉 50g, 以 8倍 80%乙
醇提取 3次 , 1.5 h/次 , 减压回收乙醇至 1g/ml混悬液 , 加等体积
的石油醚萃取 3次 , 减压回收石油醚至干 , 继以二氯甲烷 5ml, 超
声提取 0.5 h, 提取液以 0.45μm微孔滤膜过滤 ,取续滤液 1.0μl
进样 , 分流比 30∶1, 所得各组分的质谱数据入 NIST数据库进行
检索 , 同时利用面积归一化法从总离子流图中计算各成分的相对
百分含量。
3　结果
采用 GC-MS方法对猫人参的低极性化学成分进行分析 , 经
毛细管色谱分析分离出 41个峰 , 其总离子流图见图 1。 对总离
子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图 ,经计算机质谱数据库
检索各色谱峰的质谱裂片图 , 并结合相关文献 , 分别对各色谱峰
加以确认 , 共确认出其中 31种成分 , 按面积归一化法确定各组分
相对含量。结果见表 1。
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.6 时珍国医国药 2009年第 20卷第 6期
图 1　猫人参化学成分 GC-MS分析结果
表 1　猫人参化学成分 GC-MS分析结果
序
号 化合物名称 分子式 分子量
保留时间
t/min
相对含量
(%)
1 o-Fluorothiophenol邻氟苯基硫醇 C6H5FS 128 6.35 1.68
2 Benzothiazole苯并噻唑 C7H5NS 135 6.53 1.09
3 Oxalicacid, alylpentadecylester草酸烯丙醇酯十五烷醇酯 C20H36O4 420 7.20 1.44
4
Bicyclo[ 4.4.1] undeca-1, 3, 5, 7, 9-pentaene双环 [ 4, 4, 1]十一烷-1, 3, 5, 7, 9-五烯
C
11
H
11 143 7.29 1.10
5 1-Hexanol, 2-ethyl-2-propyl-
2-乙基 -2-丙基己醇 C11H24O 206 7.41 1.63
6 2-Bromododecane
2-溴代十二烷 C12H25Br 297 8.95 1.13
7 Phenol, 2, 4-bis(1 , 1-dimethylethyl)-
2, 4-2(1, 1-二甲基乙基)苯酚 C14H22O 262 9.12 1.36
8 Tetradecane, 2, 2-dimethyl-
2, 2-二甲基十四烷 C16H34 226 9.33 1.17
9 Dodecane, 2, 7, 10-trimethyl-
2, 7, 10-三甲基十二烷 C15H32 212 10.67 2.38
10 1-Iodo-2-methylundecane
1-碘 -2-甲基十一烷 C12H25I 296 11.00 1.07
11 Anthracene蒽 C14H10 178 11.50 0.85
12 Heptadecane, 2, 6, 10, 15-tetramethyl-
2, 6, 10 , 15-四甲基十七烷 C21H44 296 12.21 1.24
13 n-Hexadecanoicacid正十六烷酸 C16H32O2 320 12.52 6.10
14 Hexadecanoicacid, ethylester十六碳烯酸乙酯 C18H36O2 356 12.75 1.84
15 - 13.45 1.18
16 Tricyclo[ 4.1.1.0(2, 5)] octane三环 [ 4.1.1.0(2, 5)]辛烷 C8H12 108 13.69 8.58
17
11, 14-Eicosadienoicacid, methylester
11, 14-二十碳二烯酸甲酯 C21H38O2 406 13.83 2.88
18
9, 12, 15-Octadecatrienoicacid, ethylester, (Z, Z, Z)-亚麻酸乙酯 C20H34O2 386 13.87 3.72
19 Eicosane二十烷 C20H42 282 14.07 0.83
20 - 14.66 1.95
21 - 15.23 2.29
22 - 15.78 2.46
23 Heptadecane, 9-octyl-
9-辛基十七烷 C25H52 352 16.00 0.98
24
Octadecane, 2, 2, 4, 15, 17, 17-hexamethyl-7, 12-bis(3, 5, 5-trimethylhexyl)-
2, 2, 4, 15, 17, 17-六甲基 -7, 12-二(3, 5, 5-三甲基乙基)十八烷
C
42
H
86 590 16.30 2.13
25 - 16.81 2.39
26 - 17.35 2.58
续表 1
序号 化合物名称 分子式 分子量 保留时间t/min 相对含量(%)
27
2-Methyl-3-(3-methyl-bu-2-enyl)-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-oxetane
2-甲基 -3-(3-甲基-丁烷-2-烯基)-2-(4-甲基 -戊烷-3-烯基)环氧丙烷
C15H26O 282 17.46 0.97
28
Sulfurousacid, pentyltetradecylester亚硫酸戊酯十四烷醇酯 C19H40O3S 424 17.96 2.99
29
Sulfurousacid, butylheptadecylester亚硫酸丁酯十七烷醇酯 C21H44O3S 460 18.66 2.18
30
Sulfurousacid, pentadecyl
2-propylester亚硫酸 2-丙酯十五烷醇酯 C18H38O3S 406 19.47 1.07
31
Cholestan-3-ol, 2-methylene-,(3.beta, 5.alpha)-3β ,
5α-2-亚甲基 -胆甾 -3-醇 C28H48O 512 19.64 0.85
32 - 19.83 1.15
33 - 20.43 0.82
34 1-Heptatriacotanol三十七烷醇 C37H76O 684 20.92 1.20
35 Stigmasterol豆甾醇 C31H50Br2O2 738 21.21 0.87
36 22, 23-Dibromostigmasterolacetate
22, 23-二溴豆甾醇乙酯 C29H48O 528 21.94 15.20
37 Lupeol羽扇醇 C30H50O 546 22.12 2.26
38 Farnesylbromide法呢基酯 C15H25Br 345 22.34 5.35
39 Olean-12-en, 3-oxo-
3-氧代 -齐墩果烷 -12-烯 C30H48O 544 22.58 1.67
40 - 23.25 1.63
41 - 23.51 5.77
4　讨论
目前 ,临床及实验表明很多中药具有确切的抗肿瘤作用 , 但
由于其化学成分并不清楚 ,是制约中医药抗肿瘤药理研究及获得
国际认同的瓶颈所在 [ 7] 。近年来 , 我们的临床及实验研究表明
猫人参具有显著的抗肿瘤作用 , 并且对免疫功能无不良影响 , 但
其化学成分未见深入研究报道 [ 8, 9] 。 本文研究结果表明猫人参
低极性组分复杂 , 其中 22, 23-二溴豆甾醇乙酯 、三环 [ 4.1.1.0
(2, 5)]辛烷及豆甾醇 、正十六烷酸含量较高 , 分别为 15.20%,
8.58%, 6.10%。目前 ,猫人参低极性组分的药理作用 , 仍有待于
深入研究。
参考文献:
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1986:2205.
[ 2 ] 　上海市卫生局.上海市中药饮片炮制规范 [ M] .上海:上海科学
普及出版社 , 1994:143.
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上海:上海科学技术出版社 , 1999:546.
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医学院学报 , 2002, 26(1):77.
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科学技术出版社 , 1980:284.
[ 6 ] 　王忠壮 , 宋　嬿 , 胡晋红 , 等.藤梨根与猫人参的性状鉴别及其临
床应用 [ J] .药学服务与研究 , 2005, 5(2):134.
[ 7 ] 　吴孟超.中医药在肝癌防治中的作用 、地位和存在的问题 [ J] .中
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[ 8 ] 　万旭英 , 张　晨 , 凌昌全 , 等.猫人参注射液抗肝癌作用和对免疫
功能的影响 [ J] .浙江中医学院学报 , 2004, 28(4):56.
[ 9 ] 　张亚妮 , 刘　岭 ,凌昌全.猫人参有效部位对小鼠移植性肿瘤 H22
的抑制作用及机制探讨 [ J].中国中药杂志 , 2006, 31(11):918.
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 6期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.6