全 文 ：断节参的化学成分研究
毛坤军， 李富强， 白钢钢， 李 祥* ， 陈建伟
(南京中医药大学药学院，江苏 南京 241000)
收稿日期:2014-01-19
基金项目:江苏省高校优势学科建设工程资助项目 (YSXK －2010)
作者简介:毛坤军 (1988—)，男，硕士生，主要从事中药药效物质基础研究。E-mail:maokunjun2012@ 163． com
* 通信作者:李 祥 (1953—)，女，博士，教授，博士生导师，主要从事中药药效物质基础和中药新药研究。Tel:(025)85811512，
E-mail:lixiang_ 8182@ 163． com
摘要:目的 研究云南产断节参的化学成分。方法 采用反复硅胶柱层析和葡聚糖凝胶柱层析的色谱方法对断节参乙
酸乙酯提取部位进行分离纯化，通过理化性质和光谱 (1H-NMＲ、13C-NMＲ)数据进行结构鉴定。结果 从断节参根乙
酸乙酯提取部位中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:白首乌二苯酮 (1)、2，5-二羟基苯乙酮 (2)、2，5-二羟基苯甲
酸乙酯 (3)、4-羟基苯乙酮 (4)、2，4-二羟基苯乙酮 (5)、4-羟基苯甲酸 (6)、β-谷甾醇 (7)。结论 所分离化合
物均为首次从断节参植物中分离得到。
关键词:断节参;化学成分;分离和提纯;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2014)09-1898-03
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2014. 09. 024
Chemical constituents from Cynanchum wallichii Wight
MAO Kun-jun， LI Fu-qiang， BAI Gang-gang， LI Xiang* ， CHEN Jian-wei
(Nanjing University of Chinese Medicine，Nanjing 210046，China)
ABSTＲACT:AIM To study the chemical constituents from Cynanchum wallichii Wight． collected from Yunan
province，China． METHODS The compounds were isolated from the ethyl acetate extract of C． wallichii Wight
by silica gel column chromatography and Sephadex gel column chromatography． Their structures were elucidated by
means of physicochemical properties and spectroscopic analyses (1H-NMＲ and 13C-NMＲ)． ＲESULTS Seven
compounds were identified from the ethyl acetate fraction of Cynanchum wallichii Wight:baishouwubenzophenone
(1)、2，5-dihydroxyacetophenone (2)、methyl 2，5 -dihydroxybenzoate (3)、4-hydroxyacetophenone (4)、2，
4-dihydroxyacetophenone (5)、4-hydroxyphenylacetic acid (6)、β-sitosterol (7)． CONCLUSION all com-
pounds are isolated from this plant for the first time．
KEY WOＲDS:Cynanchum wallichii Wight;chemical constituents;isolation and purification;structure identifi-
cation
断节参为萝藦科 Asclepiadaceae 鹅绒藤属
Cynanchum Linn 植物昆明杯冠藤 Cynanchum walli-
chii Wight的根，又名对节参、青洋参。主要分布
于我国四川、贵州、云南以及广西等地。其根味
甘、微苦，性温，有补肝肾、强筋骨之功效，主要
用于治疗风湿关节炎及肾虚腰痛、病后体虚、跌打
损伤［1］。云南云河药业及江西青春康源制药有限
公司以其为主药生产的著名成药 “虎力散”用于
治疗风湿麻木，筋骨疼痛，跌打损伤，骨关节
炎［2］。目前，对于断节参的化学成分研究较少，
主要集中在 C21甾苷类
［3-5］。为了全面考察断节参
的化学成分，寻找具有活性的单体化合物，深入开
发利用其药用资源，本课题组对其化学成分进行
了较为系统的研究。采用反复硅胶柱层析、葡聚
糖凝胶柱层析及制备型中压柱的色谱方法从断节
参乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离并鉴定了
7 个化合物，所分离化合物均为首次从断节参中
分离得到。
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Chinese Traditional Patent Medicine
September 2014
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1 仪器与材料
德国 Bruker Avance AV-500 /300 核磁共振仪
(TMS 为内标);X-4 型显微熔点测定仪，ＲE-852
旋转蒸发仪 (南京金正教学仪器有限公司);ＲE-
201B 恒温水浴锅 (南京金正教学仪器有限公司);
SHB-Ⅲ循环水式多用真空泵 (郑州长城科工贸有
限公司);纯水仪 (南京易普易达科技发展有限公
司);柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶板均为青岛海洋
化工厂产品，所用试剂均为分析纯。
断节参根，采自云南，批号 120914，经南京
中医药大学陈建伟教授鉴定为萝藦科鹅绒藤属植物
昆明杯冠藤 Cynanchum wallichii Wight的根。
2 提取分离
断节参药材 20 kg，打成粗粉，以 8 倍量 95%
乙醇和 50%乙醇回流提取 2 次，每次 2 h，合并提
取液，以旋转蒸发仪浓缩至无醇味，加水混悬依次
用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得石油醚部位
230 g、乙酸乙酯部位 420 g、正丁醇部位 480 g，
剩余水部位 950 g。取乙酸乙酯部位经硅胶柱层析
(石油醚-乙酸乙酯和二氯甲烷-甲醇系统)、ODS 柱
层析 (甲醇-水系统)、Sephadex LH-20 柱层析 (甲
醇-水)反复分离和纯化，得到化合物 1 (37 mg)，
化合物 2 (56 mg)，化合物 3 (68 mg)，化合物 4
(12 mg)，化合物 5 (32mg)，化合物 6 (5 mg)，化
合物 7 (25 mg)，化合物 8 (32 mg)。各化合物结
构见图 1。
图 1 化合物 1 ～ 6 的化学结构
Fig. 1 Chemical structures of compound 1 －6
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色针晶 (甲醇)，mp 198 ～
200 ℃，三氯化铁反应呈阳性，表示有酚羟基存
在。1H-NMＲ (DMSO-d6，500 MHz)δ:2. 21 (3H，
s，芳环上甲基氢)，2. 54 (3H， s，COCH3)，
6. 45 (1H，d，J = 9. 0 Hz，H-5) ，6. 70 (1H，d，
J = 8. 5 Hz，3＇-H) ，6. 74 (1H，d，J = 8. 5 Hz，4-
H) ，7. 70 (1H，d， J = 9. 0 Hz，H-4) ，8. 52
(1H，s，5-OH) ，9. 31 (1H，s，6-OH) ，10. 21
(1H， s，2-OH) ，12. 88 (1H， s，2-OH)。 13C-
NMＲ (DMSO-d6，300 MHz) δ:26. 06 (C-10)，
30. 58 (C-9) ，107. 39 (C-5) ，111. 41 (C-1) ，
112. 25 (C-3) ，115. 70 (C-1) ，117. 31 (C-3) ，
118. 04 (C-4) ，130. 05 (C-6) ，132. 09 (C-4) ，
146. 90 (C-2) ，147. 85 (C-5) ，162. 19 (C-6) ，
162. 39 (C-2) ，202. 92 (C-7) ，203. 02 (C-8)。
上述光谱数据与文献 ［6］报道的白首乌二苯酮数
据基本一致，确定化合物 1 为白首乌二苯酮
(baishouwubenzophenone)。
化合物 2:黄绿色针晶，mp 174 ～ 176 ℃。1 H-
NMＲ (DMSO-d6，500 MHz) δ:11. 33 (1H， s，
2-OH)，9. 20 (1H， s，5-OH) ，7. 18 (1H， d，
J = 2. 5 Hz，H-6) ，7. 01 (1H，dd，J = 2. 5，9. 0
Hz，H-4) ，6. 83 (1H， d， J = 9. 0 Hz，H-3) ，
2. 58 (3H， s，H-8)。 13C-NMＲ (DMSO-d6，300
MHz) δ: 203. 9 (C-7)， 153. 7 (C-2) ，149. 3
(C-5) ，124. 4 (C-4) ，120. 1 (C-6) ，118. 2 (C-
3) ，115. 3 (C-1) ，27. 6 (C-8)。以上波谱数据与
文献 ［7］报道的 2，5-二羟基苯乙酮一致，故鉴定
化合物 2 为 2，5-二羟基苯乙酮 (2，5-dihydroxyace-
tophenone)。
化合物 3:白色粉末 (石油醚-丙酮)，mp
107 ～ 109 ℃。1 H-NMＲ (DMSO-d6，500 MHz) δ:
12. 47 (1H， br． s，2-0H)，9. 85 (1H， s， 5-
OH) ，7. 44 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-6) ，7. 43
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-3) ，6. 83 (1H，dd，J =
1. 9，8. 0 Hz，H-4) ，3. 80 (3H， s，8-H)。13 C-
NMＲ (DMSO-d6，300 MHz) δ:167. 2 (C-7)，
151. 1 (C-2 ) ，147. 2 (C-5 ) ，123. 4 (C-4 ) ，
121. 6 (C-1) ，115. 1 (C-3) ，112. 7 (C-6) ，55. 5
(C-8)。以上波谱数据与文献 ［7］报道的 2，5-二
羟基苯甲酸甲酯一致，故鉴定化合物 3 为 2，5-二羟
基苯甲酸甲酯 (methyl 2，5-dihydroxybenzoate)。
化合物 4:无色针晶 (甲醇)，mp 109 ～
110 ℃，三氯化铁反应呈阳性，表示有酚羟基。1H-
NMＲ (DMSO-d6，500 MHz) δ:2. 49 (3H， s，
COCH3)，6. 83 (2H，d，J = 8. 7 Hz，H-3，5) ，
7. 84 (2H， d， J = 8. 7 Hz， H-2， 6) ，10. 31
(1H，s，4-OH)。13 C-NMＲ (DMSO-d6，300 MHz)
δ:26. 18 (COCH3)，115. 09 (C-3，5) ，128. 55
(C-1 ) ，130. 64 (C-2， 6 ) ，161. 95 (C-4 ) ，
195. 94 (C = O)。以上数据与文献 ［8］报道的 4-
羟基苯乙酮数据基本一致，故确定化合物 4 为 4-
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羟基苯乙酮 (4-hydroxyacetophenone)。
化合物 5:淡黄色针晶 (甲醇)，mp 142 ～
143 ℃，三氯化铁反应呈阳性，表示有酚羟基。1H-
NMＲ (CDCl3， 500 MHz) δ: 2. 56 (3H， s，
COCH3)，6. 38 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-3) ，6. 40
(1H，dd，J = 8. 5 Hz，2. 0 Hz，H-5) ，7. 64 (1H，
d，J = 8. 5Hz，H-6) ，12. 60 (1H，s，2-OH)。13 C-
NMＲ (CDCl3，300 MHz) δ:26. 17 (COCH3)，
103. 51 (C-3) ，107. 79 (C-5) ，114. 31 (C-1) ，
133. 07 (C-6) ，162. 78 (C-4) ，165. 12 (C-2) ，
202. 75 (C = O)。以上数据与文献 ［9-10］报道的
2，4-二羟基苯乙酮基本一致，故确定化合物 5 为 2，
4-二羟基苯乙酮 (2，4-dihydroxyacetophenone)。
化合物 6:白色针状结晶 (三氯甲烷-甲醇)，
熔点 231 ～ 232 ℃;三氯化铁反应呈阳性，表示有
酚轻基。1H-NMＲ (DMSO-d6，500 MHz) δ:10. 31
(1H，s，4-OH)7. 81 (2H，d，J = 7. 8 Hz，H-2，
6)，6. 82 (2H，d，J = 7. 8 Hz，H-3，5)。以上数
据与文献 ［11］ 报道的 4-羟基苯甲酸数据一致。
故化合物 6 鉴定为 4-羟基苯甲酸 (4-hydroxypheny-
lacetic acid)。
化合物 7:无色针状结晶 (三氯甲烷)，mp
136 ～ 137 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，TLC
上 10%硫酸乙醇显紫红色。经与 β-谷甾醇对照品
共薄层 Ｒf值一致，混合熔点不下降，故鉴定化合
物 7 为 β-谷甾醇 (tricosanoic acid)。
4 讨论
断节参为萝藦科鹅绒藤属植物，该属植物具有
很高的药用价值，目前对于鹅绒藤属植物的研究主
要集中在徐长卿 C． pan-iculatum、白前 C． Glauces-
cens、白首乌 C． bungei 等有名中药［12］，而对断节
参的研究，仅见少数关于 C21甾体苷类化学成分报
道，本课题组先对断节参相关药理活性进行研究，
发现断节参提取物乙酸乙酯部位具有显著抗炎、抗
氧化、抗肿瘤作用。为阐明其相关药效物质基础，
本实验对其乙酸乙酯部位进行化学成分研究，结果
从中提取分离得到 7 个化合物，均为首次从断节参
药材中分离得到，为进一步开发和利用断节参药材
奠定基础。
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