全 文 ：书·论著·
顶空气相色谱－质谱联用技术结合保留指数鉴别猫人参中的挥发性成分
李　玲１，吕　磊２，董　昕１，吕狄亚１，徐　立３（１．第二军医大学药学院分析测试中心，上海２００４３３；２．东方肝胆外科医
院药材科，上海２００４３８；３．解放军１１３医院药械科，浙江 宁波３１５０４０））
［作者简介］　李　玲，硕士，实验师．研究方向：药物质量标准研究．
Ｅ－ｍａｉｌ：３１６２６２１５０＠１６３．ｃｏｍ
［通讯作者］　徐　立，本科，主任药师．研究方向：药物质量控制研
究．Ｅ－ｍａｉｌ：９９５３９９１０６＠ｑｑ．ｃｏｍ
　　［摘要］　目的　分析中药猫人参的挥发性成分。方法　采用顶空气相色谱－质谱联用技术（ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ），并结合保留指
数对其挥发性成分进行定性定量分析。结果　共分离出猫人参中４２种挥发性成分，鉴别出其中的２５种，主要包括醇类、醛
类、脂类和烃类等。结论　结合保留指数的计算，提高了 ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ定性的准确性，该方法可为猫人参资源合理开发利用提
供依据。
　　［关键词］　 猫人参；顶空气相色谱－质谱联用；保留指数；挥发性成分
［中图分类号］　Ｒ９２７　　　［文献标志码］　Ａ　　　［文章编号］　１００６－０１１１（２０１６）０１－００５２－０４
［ＤＯＩ］　１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６－０１１１．２０１６．０１．０１４
Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｆｒｏｍ　Ａｃｔｉｎｉｄｉａ　ｖａｌｖａｔａ　ｂｙ　ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ
ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ
ＬＩ　Ｌｉｎｇ　１，ＬＬｅｉ　２，ＤＯＮＧ　Ｘｉｎ１，ＬＤｉｙａ１，ＸＵ　Ｌｉ　３（１．Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｓｅｃｏｎｄ　Ｍｉｌｉｔａｒｙ
Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　ＰＬＡ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００４３３，Ｃｈｉｎａ；２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｅａｓｔｅｒｎ　Ｈｅｐａｔｏｂｉｌｉａｒｙ　Ｓｕｒｇｅｒｙ　Ｈｏｓｐｉｔａｌ，
Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００４３８，Ｃｈｉｎａ；３．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ，Ｎｏ．１１３Ｈｏｓｐｉｔａｌ　ｏｆ　ＰＬＡ，Ｎｉｎｇｂｏ　３１５０４０，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ　Ｔｏ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈ　ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｆｒｏｍＡｃｔｉｎｉｄｉａ　ｖａｌｖａｔａ　Ｄｕｎｎ．Ｍｅｔｈｏｄｓ
　Ａ　ｓｔａｔｉｃ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ－ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ）ｍｅｔｈｏｄ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ａｎａｌｙｚｅ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，
ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｅｐａｒａｔｅｄ　ｐｅａｋｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔａｌ　ｌｉｂｒａｒｙ　ｓｅａｒｃｈｉｎｇ　ｃｏｍｂｉｎｅｄ　ｗｉｔｈ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ．Ｒｅｓｕｌｔｓ　４２
ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｓｅｐａｒａｔｅｄ　ｆｒｏｍＡｃｔｉｎｉｄｉａ　ｖａｌｖａｔａ　Ｄｕｎｎ　ａｎｄ　２５ｏｆ　ｔｈｅｍ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ，ｍａｉｎｌｙ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ａｌｃｏｈｏｌｓ，ｅｓ－
ｔｅｒｓ，ａｌｄｅｈｙｄｅｓ，ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ　ａｎｄ　ｓｏ　ｏｎ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　Ｃｏｍｂｉｎｅｄ　ｗｉｔｈ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ　ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ，ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ａｃｃｕｒａｃｙ
ｏｆ　ｑｕａｌｉｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ　ａｎｄ　ｐｒｏｖｉｄｅｄ　ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　ｐｒｏｏｆ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｅｘｐｌｏｉｔａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｃｔｉｎｉｄｉａ　ｖａｌｖａｔａ　Ｄｕｎｎ．
　　［Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ］　Ａｃｔｉｎｉｄｉａ　ｖａｌｖａｔａ；ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ；ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ；ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ
　　猫人参为猕猴桃科植物对萼猕猴桃（Ａｃｔｉｎｉｄｉａ
ｖａｌｖａｔａ　Ｄｕｎｎ）的干燥根，是江浙一带常用的民间中
药材，其味苦涩，性凉，具有清热解毒之功效，临床上
常用于治疗肝癌、肺癌及消化道肿瘤等［１，２］。猫人
参的药理作用已得到临床验证，但目前对于其化学
成分的研究并不多，笔者采用顶空气相色谱－质谱联
用（ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ）技术对猫人参中低极性的挥发性组
分进行定性分析，在利用 ＮＩＳＴ数据库检索的基础
上，结合保留指数对化合物进行定性，提高定性分析
的准确性［３］，明确了猫人参的化学成分，并利用峰面
积归一化法计算得到猫人参的挥发性成分的含量，
为其药理药效的深入研究和资源的合理开发利用提
供依据。
１　仪器与材料
１．１　仪器　气相色谱Ｔｈｅｒｍｏ　Ｔｒａｃｅ　ＧＣ　Ｕｌｔｒａ；质
谱 Ｔｈｅｒｍｏ　ＤＳＱＩＩ；顶 空 自 动 进 样 器 Ｔｈｅｒｍｏ
Ｔｒｉｐｌｕｓ　ＨＳ（美国赛默飞世尔公司）；Ｘｃａｌｉｂｕｒ工作
站；ＭＥＴＴＬＥＲ　ＡＥ２４０型电子天平（瑞士梅特勒公
司）；ＬＸ－０２药材粉碎机（上海利祥公司）。
１．２　 材料 　 药材猫人参 （产地：安徽，批号：
２０１３０８０１）购自上海雷允上大药房，经第二军医大
学药学院生药教研室黄宝康教授鉴定确为猕猴桃科
植物对萼猕猴桃的干燥根；正构烷烃混合对照品：
Ｃ８～Ｃ２０，４０ｍｇ／Ｌ溶于正己烷（批号：１０１３３４７２９），
β－石竹烯对照品（批号：１０１２７８５８９，含量：９８．５％），
肉豆蔻醚对照品（批号：１０１３３０６７９，含量：９８．５％），
对照品均购于Ｓｉｇｍａ公司；正己烷为分析纯，购于
国药试剂公司。
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药学实践杂志　２０１６年１月２５日第３４卷第１期
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．１，Ｊａｎｕａｒｙ　２５，２０１６
２　方法与结果
２．１　样品的制备　取粉碎后的猫人参药材０．５ｇ，
精密称定，置１０ｍｌ顶空进样瓶中，用聚四氟乙烯瓶
盖密封；另取３０μｌ的正构烷烃对照品置于１０ｍｌ顶
空瓶中，密封。
２．２　色谱质谱条件　色谱柱选用Ａｇｉｌｅｎｔ　ＨＰ－５ＭＳ
（３０ｍ×０．２５ｍｍ，０．２５μｍ）；分流比为１０∶１；进样
口温度为２００℃；选择线性程序升温方式：起始温度
为４０ ℃，以６ ℃／ｍｉｎ的速率升至２３０ ℃，保持
３ｍｉｎ；传输线温度２５０℃；载气为高纯氦气，流速为
１．０ｍｌ／ｍｉｎ；孵化箱温度１４０℃，孵化时间５０ｍｉｎ；
进样针温度１４５℃，进样体积１．０ｍｌ；质谱离子源
为ＥＩ源，电子能量７０ｅＶ，离子源温度２５０℃；扫描
范围（ｍ／ｚ）：３０～３５０。
２．３　保留指数的测定　保留指数（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ，
ＲＩ）是气相色谱定性的重要参数［４］，１９６３年Ｖａｎｄｅｎ
等［５］定义了线性程序升温的保留指数，其公式为：
ＩＴＰ＝１００　ｎ＋１００［Ｔｘ－Ｔｎ］／［Ｔ（ｎ＋１）－Ｔｎ］，式中Ｔ
代表保留温度，ｘ表示待测化合物，ｎ和ｎ＋１分别
表示待测物保留时间前后正构烷烃的碳原子数。由
于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，对
于单一的线性程序升温，可以用保留时间ｔ代替上
式中的保留温度Ｔ 来计算待测化合物的保留指
数［６，７］。
２．４　结合保留指数对化合物的鉴别及准确性验证
　猫人参的挥发性成分组成复杂，采用保留指数进
行鉴别，相比普通的库搜索具有一定的优势，下面以
肉豆蔻醚为例说明保留指数的鉴别过程。总离子流
图中保留时间为２０．６８ｍｉｎ的峰，该峰前后的正构
烷烃的保留时间分别为２０．２７ｍｉｎ和２２．２８ｍｉｎ，根
据线性程序升温条件下的保留指数计算公式，计算
出２０．６８ｍｉｎ处峰的保留指数为１　５２３，通过ＮＩＳＴ
数据库Ｓｅａｒｃｈ　２．０检索，在 ＨＰ－５ＭＳ柱、线性程序
升温条件下查询匹配度最高的前１０个化合物的保
留指数，结果最为接近的是 Ｍｙｒｉｓｔｉｃｉｎ（肉豆蔻醚），
其保留指数为１　５２０，这一结果与已发表的文献一
致［８］。
　　为了进一步验证保留指数定性结果的准确性，
我们将肉豆蔻醚对照品用正己烷溶解稀释配制成约
５０μｇ／ｍｌ的对照品溶液，按照“２．２”项下的色谱质
谱条件进样分析，结果如图１所示，肉豆蔻醚保留时
间为２０．６７ｍｉｎ，质谱碎片信息与样品中２０．６８ｍｉｎ
处的碎片信息基本一致，表明通过保留指数的计算，
并与谱库中相应条件下的保留指数比对来进行化合
物的鉴别，结果可靠。
图１　样品（Ａ）和对照品（Ｂ）肉豆蔻醚的
ＧＣ－ＭＳ总离子流图
２．５　猫人参挥发性成分鉴别结果　按上述实验条
件分别将正构烷烃及猫人参样品注入气相色谱仪进
行分离分析，３０ｍｉｎ得到正构烷烃及猫人参挥发性
成分的总离子流图，如图２和图３所示。根据正构
烷烃和猫人参样品中各组分的保留时间，计算各化
合物的ＩＴＰ，通过检索 ＮＩＳＴ数据库，选取质谱匹配
度最高的前１０个可能的化合物，将计算的ＩＴＰ值与
ＮＩＳＴ库检索结果相比较，以质谱图、ＩＴＰ与Ｉ匹配度
最高的化学结构为最佳鉴定结果。按照该鉴别方
法，并结合参考文献［９－１１］，总共分离出４２种挥发性
成分，鉴别出其中的２５种。将分离得到的所有组分
的全部色谱峰面积作为１００％，通过面积归一化法
计算得出各成分的相对百分含量，结果如表１所示。
图２正构烷烃Ｃ８～Ｃ２０的ＧＣ－ＭＳ总离子流图
３　讨论
３．１　顶空分析条件的优化　顶空进样前，样品必须
在一定温度条件下孵化，当样品瓶中的两相达到平
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药学实践杂志　２０１６年１月２５日第３４卷第１期
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图３　猫人参ＧＣ－ＭＳ总离子流图
衡时才能进入气相色谱测定。本实验考察了不同平
衡温度对于挥发性组分鉴别的影响，通过查阅文
献［１２，１３］，一般平衡的时间不低于３０ｍｉｎ，因此我们
先用３０ｍｉｎ的平衡时间分别考察了１１０、１２０、１３０、
１４０、１４５℃的平衡温度，结果发现当平衡温度达到
１４０℃时，化合物出峰的数目基本稳定，因此我们选
择１４０℃作为猫人参顶空进样分析的平衡温度。之
后在此温度下我们又对顶空进样的平衡时间进行优
表１　猫人参挥发性成分鉴别结果
序号
保留
时间
（ｔＲ／ｍｉｎ）
化合物名称 分子式
相对分
子质量
（Ｍｒ）
计算保
留指数
（ＩＴＰ）
查询保
留指数
（Ｉ）
百分
含量
（％）
１　 ４．９１ ｆｕｒｆｕｒａｌ　 Ｃ５Ｈ４Ｏ２ ９６　 ８２８　 ８３１　 ９．５７
２　 ６．８０ ａｒｔｅｍｉｓｉａ　ｔｒｉｅｎｅ　 Ｃ１０Ｈ１６ １３６　 ９２５　 ９２２　 １．２２
３　 ７．７４　 ５－ｍｅｔｈｙｌ　ｆｕｒｆｕｒａ　 Ｃ６Ｈ６Ｏ２ １１０　 ９６４　 ９６６　 ２．１６
４　 ８．５０　 ３－ｂｕｔｈｌ－ｃｙｃｌａｈｅｘｅｎｅ　 Ｃ１０Ｈ１８Ｏ　 １５４　 ９９６　 ９９５　 １．４２
５　 １０．０７　 ３，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２，３，３ａ，４，５，７ａ－ｈｅｘａｈｙ－ｄｒｏｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ　 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １５２　 １　１６１　 １　１６８　 ８．２２
６　 １０．８５　 ５－ｍｅｔｈｙｌ－３－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ　ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）－４－ｈｅｘｅｎ－２－ｏｎｅ　 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １５２　 １　０９０　 １　０９９　 ９．４５
７　 １１．２４ ｎｏｎａｎａｌ　 Ｃ９Ｈ１８Ｏ　 １４２　 １　１０５　 １　１０６　 １．１４
８　 １１．５５　 ５－ｍｅｔｈｙｌ－２－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ－１－ｏｎｅ　 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １５２　 １　１１８ … １４．７８
９　 １１．８１　 ２－ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ－６－ｍｅｔｈｙｌ－３，５－ｈｅｐｔａｄｉｅｎａｌ　 Ｃ１０Ｈ１４Ｏ　 １５０　 １　１２８　 １　１２８　 ２．０８
１０　 １２．０３　 ２－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ－５－ｍｅｔｈｙｌｈｅｘ－４－ｅｎａｌ　 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １５２　 １　１３７ … １．６１
１１　 １２．１７　 １，３，４－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ　ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ　 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １５２　 １　１４３　 １　１３６　 ４．８６
１２　 １３．１４ （Ｒ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－３－ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ－１－ｏｌ　 Ｃ１０Ｈ１８Ｏ　 １５４　 １　１８３　 １　１８２　 ０．８９
１３　 １３．２１　 ２，２，４－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ－１－ｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ　 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １５２　 １　１８５　 １　１７５　 ２．１２
１４　 １３．３６ β－ｃｙｃｌｏｃｉｔｒａｌ　 Ｃ１０Ｈ１６Ｏ　 １５２　 １　１９１　 １　２０４　 ２．９４
１５　 １３．４７　 ２，３－ｄｉｈｙｄｒｏ－２，２，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ　ｂｅｎｚａｌ－ｈｙｄｅ　 Ｃ１０Ｈ１４Ｏ　 １５０　 １　１９６　 １　２０２　 ０．７３
１６　 １３．７１ ｄｅｃａｎａｌ　 Ｃ１０Ｈ２０Ｏ　 １５６　 １　２０６　 １　２０６　 １．２６
１７　 １７．６８ ｃｏｐａｅｎｅ　 Ｃ１５Ｈ２４ ２０４　 １　３７９　 １　３７５　 ０．４９
１８　 １８．６６ β－ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ　 Ｃ１５Ｈ２４ １９２　 １　４１８　 １　４２０　 ３．４５
１９　 ２０．１２ β－ｅｕｄｅｓｍｅｎｅ　 Ｃ１５Ｈ２４ ２０４　 １　４９３　 １　４９３　 １．９
２０　 ２０．６８ ｍｙｒｉｓｔｉｃｉｎ　 Ｃ１１Ｈ１２Ｏ３ １９２　 １　５２０　 １　５２３　 ７．３７
２１　 ２１．０９ ｅｕｄｅｓｍａ－３，７（１１）－ｄｉｅｎｅ　 Ｃ１５Ｈ２４ ２０４　 １　５４１　 １　５４５　 １．３１
２２　 ２１．２９　 ７－ｅｔｈｙｎｙｌ－１，４ａ－ｄｉｎｅｔｈｙｌ－４ａ，５，６，７，８，８ａ－ｈｅｘａｈｙｒｏ－２（１Ｈ）－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｏｎｅ　 Ｃ１２Ｈ１４Ｏ４ ２２２　 １　５５１　 １　５４８　 ２．０４
２３　 ２１．６８ β－ｖａｔｉｒｅｎｅｎｅ　 Ｃ１５Ｈ２４Ｏ　 ２２０　 １　５７０ … ０．５６
２４　 ２２．６２ ｄｉｌａｐｉｏｌｅ　 Ｃ１５Ｈ１８ １９８　 １　６１８　 １　６２１　 １．８９
２５　 ２４．８５ ａｒｉｓｔｏｌ－９－ｅｎ－８－ｏｎｅ　 Ｃ１５Ｈ２２Ｏ　 ２１８　 １　７３７　 １　７４５　 ０．９４
　　注：ＩＴＰ为通过线性保留指数计算公式计算得到的保留指数结果；Ｉ为通过ＮＩＳＴ查询得到的各化合物的保留指数结果
化，分别考察了３０、４０、５０、６０ｍｉｎ的平衡时间，随机
选取了其中的１０个峰，考察了各峰的峰面积，结果
显示，５０ｍｉｎ前随着时间的增加，各峰的峰面积在
逐渐增加，５０ｍｉｎ后峰面积增加不明显，到６０ｍｉｎ
时，出峰时间较早的峰面积略有下降，因此我们选择
５０ｍｉｎ作为平衡时间。
３．２　保留指数在同分异构体鉴别中的优势　虽然
ＧＣ－ＭＳ一般都配有化合物数据库，但在遇到同分异
构体、同系物或者其他碎片结构非常相似的化合物
时，直接检索 ＮＩＳＴ数据库很难得到准确的结果。
通过保留指数的计算，结合数据库的匹配，有助于部
分同分异构体的判别［１４，１５］。例如，保留时间为
１８．６６ｍｉｎ的峰，通过直接谱库检索发现前３个化合
物匹配的分子式均为Ｃ１５Ｈ２４，且匹配度都大于９００，
而通过保留指数计算，该峰的保留指数为１　４２０，经
查询，前３个化合物在 ＨＰ－５ＭＳ柱、线性程序升温
条件下的保留指数分别为１　４１８（β－ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ）、
１　４０２（ｉｓｏｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ）、１　４４２（４，１１，１１－ｔｒｉｍｅｔｈ－
ｙｌ－８－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｃｙｃｌｏ［７，２，０］ｕｎｄｅｃ－４－ｅｎｅ）。因此
我们认为１８．６６ｍｉｎ处的峰为β－ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ（β－石
竹烯）。为了验证这一结论，我们将β－石竹烯对照品
配制成约５０μｇ／ｍｌ的正己烷溶液，按照“２．２”项下
的色谱质谱条件进样分析，结果两者保留时间相同
且碎片信息基本一致。因此，我们认为ＧＣ－ＭＳ数据
库检索结合保留指数对化合物进行鉴别，特别是对于
同分异构体、同系物的判别，其结果更加可靠。
４５
药学实践杂志　２０１６年１月２５日第３４卷第１期
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４　小结
　　笔者运用 ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ技术分析，总共分离出猫
人参中的４２种挥发性成分，鉴定了其中的２５种，主
要包括醇类、醛类、脂类和烃类等。静态顶空进样方
法简单快速，不需要添加任何溶剂，从而减少了溶剂
的干扰和杂质的引入。结合保留指数的计算弥补了
常规ＧＣ－ＭＳ谱库检索定性方法的不足，使得鉴别
结果更加准确可靠。该研究为猫人参的进一步深入
研究和资源的合理开发利用提供了依据。
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ｔｈｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｆｏｏｄ　ａｒｏｍａ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ｄａｔａｂａｓｅ　ｃｒｅａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｖａｌ－
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［收稿日期］　２０１４－１０－２９　［修回日期］　２０１５－０３－０８
［本文编辑］　顾文华
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　　　 （ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｅｓｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ｍｏｄｕｌａｔｏｒｓ）．Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｅｔａｌ　ｕｎｉｔｓ　ｏｎ　ｂｒｅａｓｔ　ｃａｎｃｅｒ　ｃｅｌ　ａｎｔｉｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｖｅｅｆ－
ｆｅｃｔｓ［Ｊ］．Ｄａｌｔｏｎ　Ｔｒａｎｓ，２００６，４：５２９－５４１．
［２１］　Ｌｉ　Ｍ　Ｊ，Ｇｒｅｅｎｂｌａｔｔ　ＨＭ，Ｄｙｍ　Ｏ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｅｓｔｒａｄｉｏｌ
ｍｅｔａｌ　ｃｈｅｌａｔｅ　ａｎｄ　ｅｓｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ｃｏｍｐｌｅｘ：Ｔｈｅ　ｂａｓｉｓ　ｆｏｒ
ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ　ａ　ｎｅｗ　ｃｌａｓｓ　ｏｆ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｅｓｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ｍｏｄｕｌａ－
ｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，２０１１，５４（１０）：３５７５－３５８０．
［２２］　Ｔｏｐ　Ｓ，Ｖｅｓｓｉ　ｒｅｓ　Ａ，Ｌｅｃｌｅｒｃｑ　Ｇ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｂｉｏｃｈｅｍｉ－
ｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｍｏｄｅｌｉｎｇ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｏｍｅ－
ｔａｌｉｃ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｅｓｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ｍｏｄｕｌａｔｏｒｓ（ＳＥＲＭｓ），ｔｈｅ
ｆｅｒｒｏｃｉｆｅｎｓ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｘｙｆｅｒｒｏｃｉｆｅｎｓ：ｅｖｉｄｅｎｃｅ　ｆｏｒ　ａｎ　ａｎｔｉｐｒｏ－
ｌｉｆｅｒａｔｉｖｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｘｙｆｅｒｒｏｃｉｆｅｎｓ　ｏｎ　ｂｏｔｈ　ｈｏｒｍｏｎｅ－ｄｅ－
ｐｅｎｄｅｎｔ　ａｎｄ　ｈｏｒｍｏｎｅ－ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｂｒｅａｓｔ　ｃａｎｃｅｒ　ｃｅｌ　ｌｉｎｅｓ
［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００３，９（２１）：５２２３－５２３６．
［２３］　Ｐｌａｚｕｋ　Ｄ，Ｖｅｓｓｉ　ｒｅｓ　Ａ，Ｈｉｌａｒｄ　ＥＡ，ｅｔ　ａｌ．Ａ［３］ｆｅｒｒｏ－
ｃｅｎｏｐｈａｎｅ　ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ　ｓｈｏｗｉｎｇ　ａ　ｒｅｍａｒｋａｂｌｅ　ａｎｔｉｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｖｅ
ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｎ　ｂｒｅａｓｔ　ａｎｄ　ｐｒｏｓｔａｔｅ　ｃａｎｃｅｒ　ｃｅｌ　ｌｉｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ
Ｃｈｅｍ，２００９，５２（１５）：４９６４－４９６７．
［２４］　Ｊａｉｎ　Ｎ，Ｋａｎｏｊｉａ　ＲＭ，Ｘｕ　Ｊ，ｅｔ　ａｌ．Ｎｏｖｅｌｃｈｒｏｍｅｎｅ－ｄｅｒｉｖｅｄ　ｓｅ－
ｌｅｃｔｉｖｅ　ｅｓｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ｍｏｄｕｌａｔｏｒｓ　ｕｓｅｆｕｌｆｏｒ　ａｌｅｖｉａｔｉｎｇ　ｈｏｔ
ｆｌｕｓｈｅｓ　ａｎｄ　ｖａｇｉｎａｌ　ｄｒｙｎｅｓｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，２００６，４９
（１１）：３０５６－３０５９．
［２５］　Ｊａｉｎ　Ｎ，Ｘｕ　Ｊ，Ｋａｎｏｊｉａ　ＲＭ，ｅｔ　ａｌ．Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃ－
ｔｕｒｅ－ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ　ｏｆ　ｃｈｒｏｍｅｎｅ－ｄｅｒｉｖｅｄ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｅｓ－
ｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ｍｏｄｕｌａｔｏｒｓ　ｆｏｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｏｓｔｍｅｎｏｐａｕｓａｌ
ｓｙｍｐｔｏｍｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，２００９，５２：７５４４－７５６９．
［２６］　Ｐａｔｅｒｎｉ　Ｉ，Ｇｒａｎｃｈｉ　Ｃ，Ｋａｔｚｅｎｅｌｅｎｂｏｇｅｎ　ＪＡ，ｅｔ　ａｌ．Ｅｓｔｒｏｇｅｎ
ｒｅｃｅｐｔｏｒｓ　ａｌｐｈａ（ＥＲα）ａｎｄ　ｂｅｔａ（ＥＲβ）：ｓｕｂｔｙｐｅ－ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｌｉ－
ｇａｎｄｓ　ａｎｄ　ｃｌｉｎｉｃａｌｐｏｔｅｎｔｉａｌ［Ｊ］．Ｓｔｅｒｏｉｄｓ，２０１４，９０：１３－２９．
［２７］　Ｋｉｍ　Ｓ，Ｗｕ　ＪＹ，Ｂｉｒｚｉｎ　ＥＴ，ｅｔ　ａｌ．Ｅｓｔｒｏｇｅｎ　Ｒｅｃｅｐｔｏｒ　Ｌｉｇ－
ａｎｄｓ．ＩＩ．Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ　ｏｆ　ｂｅｎｚｏｘａｔｈｉｎｓ　ａｓ　ｐｏｔｅｎｔ，ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｅｓ－
ｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒαｍｏｄｕｌａｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，２００４，４７（９）：
２１７１－２１７５．
［２８］　Ｌｉａｏ　ＺＱ，Ｄｏｎｇ　Ｃ，Ｃａｒｌｓｏｎ　ＫＥ，ｅｔ　ａｌ．Ｔｒｉａｒｙｌ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ－
ｓｃｈｉｆｆ　ｂａｓｅｓ　ａｒｅ　ｈｉｇｈ－ａｆｆｉｎｉｔｙ　ｓｕｂｔｙｐｅ－ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ
ｅｓｔｒｏｇｅｎｒｅｃｅｐｔｏｒ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，２０１４，５７：３５３２－３５４５．
［２９］　Ｃａｒｒｏｌ　ＶＭ，Ｊｅｙａｋｕｍａｒ　Ｍ，Ｃａｒｌｓｏｎ　ＫＥ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｉａｒｙｌｐｒｏｐｉ－
ｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＤＰＮ）ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｓ－
ｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒβ－ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｌｉｇａｎｄｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，２０１２，
５５：５２８－５３７．
［３０］　Ｏｈｔａ　Ｋ，Ｏｇａｗａ　Ｔ，Ｋａｉｓｅ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．Ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ　ｏｆ
ｏｃａｒｂｏｒａｎｙｌ　ｐｈｅｎｏｌｓ　ｅｎｈａｎｃｅｓ　ｅｓｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ　ｂｅｔａ　ｓｅｌｅｃ－
ｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｐｈａｒｍ　Ｂｕｌ，２０１４，６２：３８６－３９１．
［收稿日期］　２０１４－１０－１３　［修回日期］　２０１５－０６－０５
［本文编辑］　顾文华
５５
药学实践杂志　２０１６年１月２５日第３４卷第１期
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．１，Ｊａｎｕａｒｙ　２５，２０１６