全 文 ：表 1 太子参中农药残留量检测结果(μg/kg, n=2)
Tab.1 Resultsofpesticideresiduesdetectedinsamples(μg/kg, n=2)
样品编号 1 2 3 4 5 6 7
六六六 α-BHC 1.4219 0.3958 0.7601 2.2899 0.6302 0.8493 0.9041
β-BHC 痕量 痕量 痕量 0.1058 痕量 痕量 痕量
γ-BHC 0.0329 痕量 痕量 0.3181 0.0492 痕量 0.0468
δ-BHC 痕量 0.6745 痕量 0.4565 0.4319 痕量 痕量
合计 1.4548 1.0703 0.7601 3.1703 1.1113 0.8493 0.9509
滴滴涕 PP′-DDE 0.2479 0.7978 0.1417 0.6921 0.2343 0.0813 0.2170
PP′-DDD 3.5112 7.9626 2.9070 4.4881 3.6467 痕量 4.7840
OP′-DDT 0.0608 痕量 0.0435 0.0816 0.1341 0.2904 0.0368
OP′-DDT 痕量 21.1948 痕量 痕量 痕量 2.7290 痕量
合计 3.8199 29.9552 3.0922 5.2618 4.0151 3.1007 5.0378
3 小结
农药残留量检测是中药有害物质检查的重要指
标 , 《中国药典 》2000年版 、2005年版已对甘草 、黄
芪的总 BHC、总 DDT制订了限量指标 ,均不得过千
万分之二(200 μg/kg);在国家 《药用植物及制剂进
出口绿色行业标准 》(2001)中 ,对农药残留量的限
量指标(mg/kg)为 BHC≤0.1(100 μg/kg), DDT≤
0.1(100μg/kg)。参照上述标准 ,本文研究的结果 ,
太子参中农药残留量均符合规定 。
参考文献
[ 1] 樊德方.农药残留量分析与检测 [ M] .上海:上海科技出版社 ,
1982, 119.
收稿日期:2007-05-14
作者简介:郑伶俐(1974-),女 ,在读硕士研究生。 Tel:13196317317。
铜棒锤的开发研究
郑伶俐 1 ,李 妮 2 ,顾国强 1 ,赵 栋2 ,王西芳1
(1.陕西中医学院 ,陕西 咸阳 712046;2.陕西咸阳步长制药有限公司 ,陕西 咸阳 712000)
摘要:目的 对中药铜棒锤的化学成分进行初步研究。方法 采用中药化学成分预试验研究方法并通过
薄层层析与延胡索 、夏天无进行对比来对中药铜棒锤进行化学成分的预试验研究。结果 通过预试验初步判
定中药铜棒锤中含有生物碱 、有机酸 、氨基酸 、皂苷 、醣类 、多糖及香豆素或萜类内酯等化学成分;通过薄层层
析对比法 ,初步判定含有原阿片碱等异喹啉类生物碱。结论 铜棒锤中含有异喹啉类生物碱 , 具有良好的开
发应用前景。
关键词:铜棒锤;化学成分;原阿片碱
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1673-6427(2007)05-0017-14
ResearchandDevelopmentofTongbangchui
ZHENGLing-li1, LINi2 , GUGuo-qiang1 , ZHAODong2 , WANGXi-fang1
(1.ShanxiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Xianyang712046, China;
2.ShanxiXianyangBuchangPharmacyCO., Ltd, Xiangyang712000, China)
Abstract:Objective TostudychemicalcomponentsofTongbangchui.Methods Usingpre-experimentof
chemicalcomponentsofTongbangchuibyTLCandtocontrolanalysiswithRhizomaCorydalisandCorydalisDecum-
bens.Results Itwasprovedthatcontainsalkaloid, organicacid, aminopenol, saponin, glucide, amylase, cou-
—17—现代中药研究与实践 2007年第 21卷第 5期ResearchandPracticeofChineseMedicines
DOI :10.13728/j.1673-6427.2007.05.001
marinorterpeneandetc.Andinal, itcanbeproveditcontainsprotopineinTongbangchui.Conclusion Ithas
goodprospectindevelopmentandapplicationforisoquinolinealkaloidcompositionofTongbangchui.
Keywords:Tongbangchui;chemicalcomposition;protopine
中药铜棒锤是罂粟科紫堇属非块茎的紫堇亚属
植物条裂紫堇 CorydalislinarioidesMaxim.的块根 ,
为陕西太白山名药和著名藏药 。罂粟科紫堇属植物
全世界约有 428种 ,广布于北温带 ,我国约有 290
种 ,各地均有分布 ,主要集中在西南部 [ 1] 。该属中
的一些植物也是较常用的中药 ,如延胡索 (C.yan-
husuoW.T. Wang)、夏 天 无 (C.decumbens
(Thunb.)Pers.)、苦地丁(C.bungeanaTurcz.)等 。
紫堇亚属在我国种类多 、分布广 ,具有广泛的生理活
性 ,是寻找治疗肿瘤 、冠心病等药物的重要线索 ,条
裂紫堇 CorydalislinarioidesMaxim.生长于海拔 2 800
～ 4 700m的山坡草地或灌丛中 ,主要分布于陕西西
部 、甘肃东南部 、青海东部 、四川西北部及西藏东北
部等地 ,在陕西主产于宝鸡太白山及玉皇山 ,为紫堇
亚属在陕西秦岭山区分布的块根组唯一重要药种;
其块根在陕西作为 “铜棒锤”药用历史悠久 ,味苦 、
微辛 ,性平;有毒 ,反太白乌头(金牛七);具有消肿
止痛 、祛风除湿 、活血散瘀等功效 ,用于风湿痛 ,劳
伤 ,跌打损伤 ,皮肤瘙痒等症 。同时 ,该植物作藏药
“申打丝哇 ”药用[ 2 ～ 5] 。目前国内外有关中药铜棒
锤的系统研究未见报道 ,该药材研究领域尚属空白 。
本研究是在铜棒锤开发研究 -生药学研究 [ 6]的基础
上通过查阅文献资料 ,参照中药化学成分预试验研
究方法 [ 7, 8] ,对其进行了化学成分的预试验及薄层
层析对比试验 ,现报道如下:
1 实验仪器及材料
FW135型中草药粉碎机(天津市泰斯特仪器有
限公司),药典标准筛(浙江上虞市新光仪器厂),
FA2104型上皿电子天平(上海天平仪器厂), AE240
型电子分析天平 (梅特勒 -托利多仪器(上海)有限
公司), LINOMAT5半自动点样仪(CAMAG), ZF-2
型三用紫外仪 (上海市安亭电子仪器厂 ), KQ-
250DE型数控超声波清洗仪(昆山市超声仪器有限
公司), 101A-3型电热鼓风干燥箱(上海市实验仪器
总厂), C型玻璃仪器气体烘干器(郑州长城科工贸
有限公司), UPW-10N型高纯水机(北京历元电子仪
器公司)。延胡索对照药材 、延胡索乙素对照品及
原阿片碱对照品均购于中国药品生物制品检定所;
硅胶 G(青岛海浪硅胶干燥剂厂),其他所用试剂均
为分析纯 。铜棒锤药材采自陕西宝鸡市太白县鳌山
上 ,经陕西中医学院生药教研室王西芳教授鉴定为
罂粟科紫堇属植物条裂紫堇 Corydalislinarioides
Maxim.的块根。
2 化学成分预试验方法及结果
2.1 药材乙醇提取预试法
取铜棒锤药材粗粉 10 g左右 ,加 5 ～ 10倍 95%
乙醇及 60%乙醇在水浴上分别回流 2次 , 1h/次 ,过
滤 ,合并提取滤液;滤液取 2 ～ 5 mL做 A项试验 ,其
余浓缩成浸膏 ,浸膏分为两部分 ,一部分加少量 1 ～
2%盐酸溶液过滤 ,分出酸液做 B项试验;附在滤纸
上的残渣以少量乙醇溶解 ,乙醇液做 C项试验;另
一部分浸膏以少量的乙酸乙酯溶解 ,溶液置分液漏
斗中加适量 5%氢氧化钠振摇 ,收集乙酸乙酯部分 ,
用蒸馏水洗至碱性 ,取乙酸乙酯液 5 ～ 10mL,蒸干 ,
以乙醇溶解 ,乙醇液做 D项试验。
2.1.1 A项试验
2.1.1.1 酚类试验 取醇提液 A适量滴于滤纸
上 ,再滴加 1%三氯化铁试液 ,观察 ,为阴性反应。
2.1.1.2 鞣质试验 取醇提液 A适量滴于滤纸
上 ,再滴加 1%三氯化铁试液 ,观察 ,为阴性反应。
2.1.1.3 有机酸试验 取醇提液 A适量 ,点于硅
胶-CMC-Na薄层板上 ,以 96%乙醇-水-25%氨水(78
∶9.5∶12.5)为展开剂 ,展开 ,取出 ,晾干后喷以溴
甲酚绿试液 ,斑点显色明显 ,为阳性反应 。
2.1.2 B项试验
2.1.2.1 生物碱试验 分别取酸水液 B适量置于
四个试管中 ,第一支试管中滴加碘化铋钾试剂 ,出现
橘红色无定形沉淀 ,为阳性反应;第二支试管中滴加
磷钼酸试剂 ,出现黄褐色无定形沉淀 ,加氨水后变成
深蓝色 ,为阳性反应;第三支试管中滴加鞣酸试剂 ,
出现土黄色沉淀 ,为阳性反应;第四支试管中滴加苦
味酸试剂 ,有黄色结晶析出 ,为阳性反应 。
2.1.3 C项试验
2.1.3.1 黄酮试验 取乙醇液 C适量置试管中 ,
加少许镁粉振摇 ,再滴加几滴浓盐酸 ,水浴上加热 1
～ 2 min,无明显变化 ,为阴性反应 。
—18— 现代中药研究与实践 2007年第 21卷第 5期ResearchandPracticeofChineseMedicines
取乙醇液 C适量滴于滤纸上 ,与 1%三氯化铝
乙醇液纸斑反应后 ,置紫外灯下观察 ,无明显荧光 ,
为阴性反应 。
2.1.3.2 蒽醌试验 分别取乙醇液 C适量滴于三
张滤纸上 ,第一张滴加 10%氢氧化钾溶液 ,无明显
变化 ,为阴性反应;第二张干燥后喷 0.5%醋酸镁甲
醇溶液 ,并于 90℃加热 5 min,无明显变化 ,为阴性
反应;第三张用氨气熏 ,无明显变化 ,为阴性反应。
2.1.4 D项试验
2.1.4.1 香豆素与萜类内酯试验 取乙醇液 D适
量置试管中 ,滴加异羟肟酸铁试剂 ,变为红色 ,为阳
性反应 。
取乙醇液 D适量置试管中 ,滴加 1%氢氧化钠
溶液 ,无明显变化 ,再滴加 2%盐酸后出现白色浑
浊 ,为阳性反应。
取乙醇液 D适量点于硅胶 G薄层板上 ,以氯
仿 -乙酸-水(4∶1∶1)为展开剂 ,展开 ,取出 ,晾干后
置紫外灯下(254 nm)观察 ,斑点明显 ,为阳性反应 。
2.1.4.2 强心苷试验 取乙醇液 D适量置滤纸
上 ,滴加 Kedde试剂(3, 5-二硝基苯甲酸试剂),无明
显变化 ,为阴性反应。取乙醇液 D适量置滤纸上 ,
晾干后 ,喷 20%三氯化锑氯仿溶液 , 100℃加热 3 ～ 5
min,无明显变化 ,为阴性反应。
2.2 药材水提取预试法
取铜棒锤药材粗粉 5 g左右 ,加 10倍量水 ,回
流提取 2次 , 1h/次 ,过滤 ,合并提取滤液;滤液做 E
项试验 。
2.2.1 E项试验
2.2.1.1 糖类试验 取水液适量置试管中 ,滴加菲
林氏试剂(碱性酒石酸铜试剂),有颜色变化 ,为阳
性反应 。
2.2.1.2 有机酸试验 取水液适量 ,测其 pH值为
6左右 ,显弱酸性。
取水液适量 ,点于硅胶 -CMC-Na薄层板上 ,以
96%乙醇-水-25%氨水(78∶9.5∶12.5)为展开剂 ,
展开 ,取出 ,晾干后喷以溴甲酚绿试液 ,斑点显色明
显 ,为阳性反应。
2.2.1.3 酚类试验 取水液适量滴于滤纸上 ,再
滴加 1%三氯化铁试液 ,观察 ,为阴性反应 。
2.2.1.4 鞣质试验 取水液适量滴于滤纸上 ,再滴
加 1%三氯化铁试液 ,观察 ,为阴性反应。
2.2.1.5 氨基酸试验 取水液适量滴于滤纸上 ,再
喷以茚三酮试剂 ,于 110℃加热后 ,观察 ,显紫色 ,为
阳性反应 。
2.2.1.6 蛋白质试验 取水液适量置试管中 ,滴加
双缩脲试剂 ,观察 ,为阴性反应。
2.2.1.7 苷类或多糖试验 取水液适量置试管中 ,
加 6N盐酸酸化 ,加热煮沸数分钟 ,冷后观察 ,有絮
状沉淀 ,为阳性反应 。
2.2.1.8 皂苷试验 取水液振摇后生成的气泡在
15 min内不消失 ,为阳性反应。
2.2.1.9 生物碱试验 分别取酸水液 B适量置于
两个试管中 ,第一支试管中滴加碘化铋钾试剂 ,出现
橘红色无定形沉淀 ,为阳性反应;第二支试管中滴加
磷钼酸试剂 ,出现黄褐色无定形沉淀 ,加氨水后变成
深蓝色 ,为阳性反应 。
2.3 药材石油醚提取预试法
取铜棒锤药材粗粉 1 g左右 ,加 10倍量石油醚
(60 ～ 90℃),放置 2 ～ 3 h,过滤 ,滤液置蒸发皿上挥
干 ,残留物做 F项试验。
2.3.1 F项试验
2.3.1.1 挥发油和油脂试验 石油醚液滴于滤纸
上 ,观察无油斑 ,为阴性反应 。
2.3.1.2 甾体或三萜类试验 残留物滴加醋酐-浓
硫酸 ,观察 ,颜色变化与对比颜色变化不符 ,为阴性
反应 。
2.4 结果及小结
通过化学成分预试验 ,可以看出铜棒锤中含有
生物碱 、有机酸 、氨基酸 、皂苷 、醣类 、多糖及香豆素
或萜类内酯等成分 。
3 薄层定性鉴别
3.1 与中药延胡索对比薄层层析鉴别
取铜棒锤粉末 2 g,置具塞三角瓶中 ,用氨水润
湿 ,加苯 10 mL冷浸 24 h,吸取苯液于蒸发皿中 ,挥
干 ,残渣加苯 1 mL溶解 ,作供试品溶液 。另取延胡
索对照药材 1g,同法制备 ,作延胡索对照药材溶液。
再取延胡索乙素及原阿片碱对照品 ,各加甲醇制成
1mg/mL的溶液 ,作对照品溶液。分别吸取以上 4
种溶液各 5 μL,点于同一硅胶 G的薄层板上 ,以苯 -
乙醇(4∶1)为展开剂 ,展开 ,取出 ,挥去溶剂 ,置紫
外灯(254 nm)下检视 ,结果见图 1。
3.2 与中药夏天无对比薄层层析鉴别
取铜棒锤粉末 4 g,置具塞三角瓶中 ,加三氯甲
烷-甲醇 -浓氨试液(5∶1∶0.1)混合液 40mL,超声
—19—现代中药研究与实践 2007年第 21卷第 5期ResearchandPracticeofChineseMedicines
图 1 铜棒锤与延胡索对比薄层鉴别
Fig.1 ComparisonanalysisofTongbangchuiandRhizomacoryda-
lisbyTLC
图 2 铜棒锤与夏天无对比薄层鉴别
Fig.2 ComparisonanalysisofTongbangchuisandCorydalisde-
cumbensbyTLC
30 min,滤过 ,滤液浓缩至干 ,残渣加甲醇 1 mL使溶
解 ,作供试品溶液 。另取夏天无粉末 1 g,同法制备 ,
作夏天无对照溶液 。再取原阿片碱对照品 ,加三氯
甲烷制成 2mg/mL的溶液 ,作对照品溶液。分别吸
取以上 3种溶液各 5μL,点于同一硅胶 G的薄层板
上 ,以环己烷-乙酸乙酯 -二乙胺(16∶3∶1)为展开
剂 ,预饱和 15min,展开 ,取出 ,晾干 ,喷稀碘化铋钾
试液 ,结果见图 2。
4 讨论
4.1 通过研究证明铜棒锤药材中含有以原阿片碱
为代表的异喹啉类生物碱 ,其他的生物碱成分有待
于进一步研究 。
4.2 化学成分预试验中因样品有限及其他原因 ,造
成许多项目现象不明显 ,故预试验一些项目所做实
验有待于进一步探讨。
参考文献
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卷)[ M] .北京:科学出版社 , 1999.96～ 481.
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[ M] .北京:科学出版社 , 1974.368 ～ 369.
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海:上海科学技术出版社 , 1999.3· 633.
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[ 8] 宋小妹 ,唐志书.中药化学成分提取分离与制备 [ M] .北京:人
民卫生出版社 , 2004.1～ 7.
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—20— 现代中药研究与实践 2007年第 21卷第 5期ResearchandPracticeofChineseMedicines