全 文 ：收稿日期:2007-12-25
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30572317);辽宁省教育厅科研项目(2004F114)
作者简介:王炜(1981-), 女(汉族),山东威海人 , 硕士研究生 , E-mail weiw ang@163.com;冯宝民(1975-),男(汉族),
吉林集安人 ,副教授 , 博士 ,主要从事天然药物的研究与开发 , Tel.0411-87402718 , E-mail fbmdlu@163.com。
文章编号:1006-2858(2008)09-0711-03
滇藏荨麻根中化学成分的分离与鉴定
王　炜 , 周　渊 , 唐　玲 , 闫兴国 , 王永奇 , 冯宝民
(大连大学 生物工程学院 , 辽宁 大连 116622)
摘要:目的 研究荨麻属植物滇藏荨麻的化学成分。方法 运用硅胶柱色谱 、薄层色谱 、制备薄层色
谱 、Sephadex LH-20 柱色谱等方法进行分离纯化 , 通过理化性质和1H-NM R、13C-NMR、EI-MS 等数
据以及与对照品对照等方法进行结构鉴定。结果 从滇藏荨麻根分离得到 10 个化合物 , 分别鉴定
为:豆甾-4-烯-3-酮(1)、4-羟基反式桂皮酸(2)、4-羟基苯甲醛(3)、4-甲氧基苯甲酸(4)、4-羟基苯甲
酸(5)、己二酸(6)、二十四烷酸甲酯(7)、2-羟基二十四烷酸甲酯(8)、胡萝卜苷(9)、β-谷甾醇(10)。
结论 化合物 1～ 10 均为首次从滇藏荨麻中分离得到 , 其中化合物 4、6 ～ 8 为首次从荨麻属植物中
分离得到。
关键词:滇藏荨麻;化学成分;荨麻属;结构鉴定
中图分类号:R 914;R 284.1　　　文献标志码:A
　　滇藏荨麻(Urtica mairei)为荨麻科荨麻属植
物 ,多年生草本 ,主要分布于我国云南省 ,在西藏
东部至南部及四川西南部也有分布 。该植物生于
海拔1 500 ～ 2 900 米的山地林缘 、路旁 、田边 、荒
地 、住宅附近 ,具有治疗风湿关节炎的作用[ 1] ,可
根治四肢麻木 、扭伤疼痛 、皮肤搔痒 。本课题组曾
对国产的 8种荨麻属植物根的不同提取物进行了
抗BPH的筛选 ,结果表明 ,滇藏荨麻和荨麻根的
体积分数为 20%及 95%乙醇提取物具有强的抗
BPH 的作用 ,并且目前对于滇藏荨麻的化学成分
研究尚未见报道 。因此 ,通过此项研究 ,可为确定
其有效成分及进一步研究开发奠定基础 。作者从
滇藏荨麻根体积分数为 95%乙醇提取物的石油
醚萃取部分和乙酸乙酯萃取部分中各分离得到
5个化合物。通过理化性质和波谱数据以及与对
照品对照分别鉴定为:豆甾 4 烯 3 酮(stigmast-
4-en-3-one , 1)、4 羟基反式桂皮酸(4-hydroxy-
trans-cinnamic acid ,2)、4 羟基苯甲醛(4-hydroxy
benzoic aldehyde ,3)、4 甲氧基苯甲酸(4-methoxyl
benzoic acid ,4)、4 羟基苯甲酸(4-hydroxy benzoic
acid ,5)、己二酸(hexanedioic acid ,6)、二十四烷酸
甲酯(lignoceric acid methy l ester , 7)、2 羟基二十
四烷酸甲酯(2-hydroxy lignoceric acid methyl es-
ter ,8)、胡萝卜苷(daucosterol , 9)、β 谷甾醇(β-
sitosterol ,10)。
1　仪器与材料
XT4A显微熔点测定仪(温度未校正 ,北京市
科仪电光仪器厂), Bruker A RX 500 核磁共振仪
(瑞士 Bruker optics公司)。
薄层色谱用硅胶(10 ～ 40 μm)及柱色谱用硅
胶(50 ～ 71 μm)(青岛海洋化工厂), Sephadex
LH 20(瑞典 Pharmacia Biotech 公司),体积分数
为 95%乙醇(工业级 ,天津科密欧试剂厂),其余
试剂(分析纯 ,天津科密欧试剂厂)。
药材采于四川省 ,经辽宁师范大学陈辰教授
鉴定为滇藏荨麻(Urt ica mairei Levl.),标本现存
于大连大学药物研究所(标本号:04003)。
2　提取分离
滇藏荨麻干燥地下部分 4 kg ,粉碎后 ,用体积
分数为 95%的工业乙醇加热回流提取 3次 ,每次
3 h ,过滤后减压浓缩 ,得醇提取物 126 g 。将醇提
物热水混悬 ,冷却后依次用等体积石油醚 、乙酸乙
酯 、正丁醇各萃取 5次 ,得石油醚萃取物 31 g ,乙
酸乙酯萃取物 12 g ,正丁醇萃取物 34 g 。分别对
石油醚萃取物和乙酸乙酯萃取物进行硅胶柱色
谱 ,分别用石油醚 丙酮梯度洗脱 ,经过反复的硅
胶柱色谱和Sephadex LH 20柱色谱以及制备薄
层色谱等方法 ,分离得到化合物 1 ～ 10。
第 25 卷 第 9 期
2 0 0 8 年 9 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vo l.25 　No.9　
Sep.2008 p.711　
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2008.09.009
3　结构鉴定
化合物 1:白色针晶(氯仿), mp 174.0 ～
175.0 ℃。EI-MS 显示[ M ] +的 m/ z 为 412 ,结
合1H-NMR(CDCl3 ,500 MHz)、13C-NMR(CDCl3 ,
125 MHz)推断出分子式为 C29H48O 。1H-NMR谱
中 δ5.72(s , 1H)说明分子中含有 H —C=C结构 ,
13C-NMR谱中 δ199.7 、171.7 、123.8为 α, β 不饱
和酮的碳信号。 1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)谱
中 , δ0.71(3H , s)、0.81(3H ,d , J =6.7 Hz)、0.83
(3H ,d , J =6.7 Hz)、0.84(3H , t , J =8.1 Hz)、
0.91(3H ,d , J =6.5 Hz)、1.18(3H , s)为 6个甲基
质子信号 。 13C-NMR(125 MHz , CDCl3)δ:35.7
(C 1)、33.9(C 2)、199.7(C 3)、123.8(C 4)、
171.7(C 5)、33.0(C 6)、32.1(C 7)、35.7(C 8)、
53.9(C 9)、38.6(C 10)、21.1(C 11)、39.7(C
12)、42.4(C 13)、55.9(C 14)、24.2(C 15)、28.2
(C 16)、56.1(C 17)、12.0(C 18)、17.4(C 19)、
36.1(C 20)、18.7(C 21)、34.0(C 22)、26.1(C
23)、45.9(C 24)、29.2(C 25)、19.8(C 26)、19.1
(C 27)、23.1(C 28)、12.0(C 29)。以上数据与
文献[ 2]数据对照基本一致 ,故鉴定化合物 1为豆
甾 4 烯 3 酮 。
化合物 2:白色针晶(丙酮), mp 210 ～
212 ℃,FeCl3 和溴酚蓝反应呈阳性 ,证明有酚羟
基与羧基存在。 1H-NMR(acetone-d 6 , 500 MHz)
谱中低场一组对称结构的信号 δ7.55(2H ,d , J =
8.5 Hz ,H 2 ,6)、6.90(2H , d , J =8.5 Hz , H 3 , 5)
为 1 ,4 二取代苯环氢信号;相关信号 δ7.61(1H ,
d , J =16.0 Hz ,H β)和 6.33(1H ,d , J =16.0 Hz ,
H α),根据耦合常数判断为反式双键质子信号 ,
并且该双键与吸电子基团相连 。 13C-NMR(ace-
tone-d 6 , 125 MHz)谱中显示的 7个碳信号分别为
δ167.1(COOH)、159.5(C 4)、144.6(C β )、
126.2(C 1)、115.8(C 3 , 5)、129.9(C 2 , 6)、
114.9(C α),根据峰高判断 δ115.8 、129.9各为
2个碳信号。以上数据与文献[ 3] 数据对照基本
一致 ,故鉴定化合物 2为反式 4 羟基桂皮酸。
化合物 3:白色羽状结晶(甲醇), mp 119.0 ～
120.0 ℃,三氯化铁 铁氰化钾反应阳性 ,证明有
酚羟基存在 。EI-MS 显示[ M] +的 m/ z 为 122 ,
1H-NMR(acetone-d 6 , 500 MHz)谱中 , δ9.86
(1H , s)为醛基质子信号 , δ9.40(1H , s)为酚羟基
质子信号 ,低场区一组对称结构的氢信号 δ7.02
(2H ,d , J =8.7 Hz)、7.81(2H , d , J =8.7 Hz)为
1 , 4 二取代苯环氢信号。 13C-NMR(CDCl3 ,
125 MHz)δ:191.0(CHO)、163.9(C 4)、132.8
(C 2 , 6)、130.5(C 1)、116.7(C 3 , 5)。 1H-NMR
和13C-NMR数据与文献[ 4]数据对照基本一致 ,故
鉴定化合物 3为 4 羟基苯甲醛。
化合物 4:白色针晶(氯仿 甲醇), mp
184.0 ～ 185.0 ℃,溴酚蓝显色反应阳性 ,证明有
羧基存在 。EI-MS 显示其分子离子峰 m /z 为
152。 1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:8.05(2H , d ,
J =8.8 Hz)、6.93(2H ,d , J =8.8 Hz)、3.88(3H ,
s)。13C-NMR(CDCl3 , 125 MHz)δ:125.1(C 1)、
132.3(C 2 , 6)、114.1(C 3 , 5)、163.6(C 4)、
168.8(COOH)、 55.4 (OCH3)。 1H-NMR 和
13
C-NMR数据与文献[ 5]数据对照基本一致 ,故鉴
定化合物 4为 4 甲氧基苯甲酸。
化 合物 5:乳 白 色 片状 结 晶 (甲 醇),
mp 149.0 ～ 150.0 ℃,三氯化铁 铁氰化钾反应阳
性 ,证明有酚羟基存在 ,溴酚蓝显色反应阳性 ,证
明有羧基存在 。1H-NMR(CD3OD , 500 MHz)δ:
7.78(2H ,d , J =8.3 Hz ,H 2 ,6)、6.72(2H ,d , J =
8.3 Hz ,H 3 , 5)。以上数据与文献[ 6] 数据对照
基本一致 ,并经过与标准品共薄层 ,其 Rf值一致 ,
与标准品混合后测定熔点不下降 ,故鉴定化合物 5
为4 羟基苯甲酸。
化合物 6:白色结晶(氯仿), mp 152 ～
154 ℃,溴酚蓝显色反应阳性 ,证明有羧基存在。
EI-MS 显示其分子离子峰 m /z 为 146 , 1H-NMR
(CDCl3 ,500 MHz)δ:1.64(4H , m , H 3 , 4)、2.35
(4H ,m ,H 2 , 5)。以上数据与文献[ 7]数据对照
基本一致 ,故鉴定化合物 6为己二酸。
化合物 7:白色针晶(氯仿), mp 49 ～ 51 ℃。
EI-MS 显 示 其 分 子 离 子 峰 m/ z 为 382。
1H-NMR(400 MHz , CDCl3)δ:0.88(3H , t , J =
6.7 Hz ,H 24)、1.62(2H , m , H 3)、2.30(2H , t ,
J =7.6 Hz ,H 2)、3.62(3H , s)。13C-NMR(CDCl3 ,
100 MHz)δ:174.3(C 1)、51.4(OCH3)、34.1(C
2)、31.9(C 3)、29.4(强峰 ,多个 CH 2 , C4 ～ C21)、
24.9(C 22)、 22.7 (C 23)、 14.1 (C 24)。
1H-NMR和13C-NMR数据与文献[ 8]数据对照基
本一致 ,故鉴定化合物 7为二十四烷酸甲酯 。
化合物 8:白色针晶(氯仿), mp 51 ～ 53 ℃。
EI-MS 显 示 其 分 子 离 子 峰 m/ z 为 398。
1H-NMR(500 MHz , CDCl3)δ:0.88(3H , t , J =
712 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 25卷
6.9 Hz ,H 24)、1.07(1H ,m ,H 3a)、1.26(1H ,m ,
H 3b)、4.18(1H , t , H 2)、3.79(3H , s , OCH 3)。
13C-NMR(CDCl3 ,100 MHz)δ:174.6(C 1)、70.5
(C 2)、34.4(C 3)、31.9(C 4)、29.4(强峰 ,多个
CH2 ,C5 ～ C21)、24.7(C 22)、22.7(C 23)、14.1
(C 24)。结合以上数据鉴定化合物 8为 2 羟基
二十四烷酸甲酯 。
化合物 9:白色粉末(甲醇 水),mp>300 ℃,
Liebermann-Burchard反应及 Molish 反应均显阳
性 ,经与胡萝卜苷对照品共薄层 ,在 3种溶剂系统
下 Rf值一致。与对照品混合后混合熔点不下降 ,
1H-NMR数据与文献[ 9]数据对照基本一致 ,故鉴
定化合物 9为胡萝卜苷。
化合物 10:白色针晶(氯仿), mp 146.0 ～
147.0 ℃, Liebermann-Burchard 反应显阳性。经
与已知对照品 β 谷甾醇共薄层 ,在 3种溶剂系统
下 Rf值一致。与对照品混合后混合熔点不下降 。
1H-NMR和13C-NMR数据与文献[ 10]数据对照基
本一致 ,故鉴定化合物 10为 β 谷甾醇 。
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Chemical constituents of the root of Urtica mairei
Levl.
WANG Wei , ZHOU Yuan , TANG Ling , YAN Xing-guo , WANG Yong-qi , FENG Bao-min
(College of Bioengineering , Dalian Universi ty , Dalian 　116622 , China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of the root of Urtica mairei Levl.Methods Chemi-
cal constituents w ere isolated by various chromatographic methods and their st ructures w ere determined by
phy siochemical properties and spectral analyses compared with standard compounds.Results Ten compounds
w ere isolated and identified as stigmast-4-en-3-one(1), 4-hydroxy-t rans-cinnamicacid(2), 4-hydroxyben-
zaldehyde(3), 4-methoxy lbenzoic acid(4), 4-hydroxybenzoic acid(5), hexanedioic acid(6), lignoceric acid
methyl ester(7), 2-hydroxy lignoceric acid methyl ester(8), daucosterol(9), β-sitosterol(10).Conclusions
Compounds 1-10 are all isolated f rom the root of Urtica mairei Levl.fo r the f irst t ime.compounds 4 ,6-
8 are isolated from Urt ica plants fo r the first time.
Key words:Urtica mairei Levl.;chemical constituent;Urtica;st ructure identification
713第 9 期 王　炜等:滇藏荨麻根中化学成分的分离与鉴定