全 文 ：荨麻根的化学成分研究
张金花 1 ,卢海啸 2 ,李家洲 2 ,陆新萍 2
(1.深圳市松岗人民医院 药剂科 ,广东 深圳 518105;2.玉林师范学院 化学与生物系 ,广西
玉林 537000)
摘要:目的 研究荨麻根的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱 、大孔树脂吸附色谱等方法对荨麻根的化学
成分进行分离;采用 IR、NMR等方法对其进行结构鉴定。结果 从荨麻根醇提取物中分离鉴定了 8个化
合物:β-谷甾醇(Ⅰ )、胡萝卜苷 (Ⅱ)、棕榈酸(Ⅲ)、豆甾醇(Ⅳ)、α-菠甾醇 (Ⅴ)、KNO3(Ⅵ )、胆
甾 -5, 22-二烯 -3β-醇(Ⅶ )、豆甾醇 -3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅷ )。结论 化合物Ⅲ 、Ⅳ、Ⅴ、Ⅶ 、Ⅷ均为
首次从荨麻根中分离得到。
关键词:荨麻;化学成分;结构鉴定;甾体化合物
中图分类号:R284.1 文献标识码:A doi:10.3969/j.issn.1006-8783.2011.02.009
文章编号:1006-8783(2011)02-0144-03
StudyonchemicalconstituentsfromtherootofUrticafisa
ZHANGJin-hua1 , LUHai-xiao2 , LIJia-zhou2 , LUXin-ping2
(1.OficeofPharmacy, ShenzhenSonggangPeople sHospital, Shenzhen, Guangdong518105, China;
2.ChemistryandBiologyDepartment, YulinNormalUniversity, Yulin, Guangxi53700, China)
Abstract:ObjectiveToisolateandidentifythechemicalconstituentsintheextractfromtherootof
Urticafisa.MethodsCompoundswereisolatedbyrepeatedchromatographyofsilicalgelcolumnand
macroporousadsorptionresin.TheirstructureswereidentifiedbyIR andNMR spectroscopic
methods.ResultsEightknowncompoundswereisolatedfromtherootofUrticafisaandidentifiedas
β-sitosterol(Ⅰ ), daucosterol(Ⅱ), palmiticacid(Ⅲ), stigmasterol(Ⅳ), α-spinasterol(Ⅴ), potasium
nitrate(Ⅵ ), cholesterin(e)- 5, 22-enyl-3β-alcohol(Ⅶ ), stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside(Ⅷ ).
ConclusionCompoundⅢ , Ⅳ, Ⅴ , Ⅶ , Ⅷ wereisolatedfromthegenusofUrticaL.forthefirsttime.
Keywords:Urticafisa;chemicalcomponent;steroids, steroidcompound
收稿日期:2011-01-24
基金项目:广西教育厅科研项目(200911LX359)
作者简介:张金花(1969-), 女 ,副主任药师 , 主要从事药物的研究开发工作 , Email:zjhhn69@163.com;通讯作者:卢海啸
(1974-),男 ,博士 ,讲师 ,从事天然药物的研究开发工作 , Email:luhaixiao76@126.com。
网络出版时间:2011-03-24 11:45 网络出版地址:htp://www.cnki.net/kcms/detail/44.1413.R.20110324.1145.016.html
荨麻(Urticafisa)为荨麻科(Urticaceae)荨麻属
(UrticaL.)植物 ,始载于 《本草图经》 ,为常用的民
族药和民间药 ,在我国资源丰富 ,可广泛用于风湿性
关节炎 、类风湿性关节炎 、风疹等疾病的治疗 ,疗效
确切 ,且无明显的不良反应 。荨麻水提取物作用与
卡巴胆碱相似 ,但不受阿托品的影响 ,并且可剂量相
关地增加离体主动脉的基础张力 [ 1] 。荨麻根的水
溶性部分能调节 T淋巴细胞免疫功能 ,阻止上皮组
织癌细胞的分化与扩散 ,是治疗前列腺肥大的良
药[ 2] 。荨麻所具有的多种药理作用显示了荨麻属
植物在药用方面具有良好的开发潜力 ,此外 ,它还可
以作为美容品 、保健品 、营养品等 。本课题组对荨麻
根化学成分进行了研究 ,从中分离鉴定出 8个化合
物 ,经理化常数和波谱数据鉴定为:β-谷甾醇(Ⅰ )、
胡萝卜苷(Ⅱ)、棕榈酸(Ⅲ)、豆甾醇(Ⅳ)、α-菠甾醇
(Ⅴ)、KNO3(Ⅵ )、胆甾 -5, 22-二烯 -3β-醇(Ⅶ )、豆甾
醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅷ )。其中化合物Ⅲ 、Ⅳ、Ⅴ、
Ⅶ 、Ⅷ为首次从荨麻根中分离得到 。
广东药学院学报
JournalofGuangdongPharmaceuticalColege Apr.2011, 27(2)
1 仪器与试药
RE-52 D旋转蒸发仪(上海青浦沪西仪器厂);
SHZ-D(Ⅲ)循环水式多用真空泵(巩义市予华仪器
有限责任公司);WGH-30A型双光束红外分光光度
计(天津市港东科技发展有限公司);WRS-1B数字
熔点仪(未校正)(上海易测仪器设备有限公司);
AVANCEAV500型核磁共振仪(瑞士 Bruker公司);
柱色谱用硅胶 、薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂);
D101型大孔树脂(安徽三星树脂科技有限公司)。
所用试剂均为分析纯 。
荨麻全草于 2009年采自广西百色市岑王老山 ,
原植物由广西中医学院刘寿养教授鉴定为荨麻科
(Urticaceae)荨麻属 (UrticaL.)植物荨麻 (Urtica
fisa)。凭证标本(编号:200908004)保存于玉林师
范学院化学与生物系植物学教研室。
2 提取分离
取干燥荨麻根 2 kg,粉碎后用适量 95%(体积
分数)乙醇加热回流提取 3次 ,每次 3 h。合并提取
液 ,旋转蒸发仪减压浓缩 ,得浸膏 113.7 g。浸膏用
水分散 ,依次用乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,减压回收溶
剂 ,分别得乙酸乙酯部位(14.9 g)、正丁醇部位(8.0
g)、水溶部位(64.8 g)。乙酸乙酯部位经硅胶柱色
谱进行分离(石油醚-丙酮梯度洗脱),得到化合物 Ⅰ
(980mg)、Ⅱ(21.4mg)、Ⅲ(10mg)、Ⅳ(20 mg)、Ⅴ
(15mg)。水溶部位经 D101大孔树脂脱糖 、水洗脱
后得化合物 Ⅵ (900mg),乙醇洗脱部位经硅胶柱层
析(二氯甲烷 -丙酮梯度洗脱),得到化合物 Ⅶ (28.2
mg)、Ⅷ(35.4 mg)。
3 结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色针晶(三氯甲烷), mp:146 ～ 147
℃, Liebermann-Burchard反应显紫红色 。薄层色谱
硫酸乙醇显色呈紫红色 ,与 β-谷甾醇对照品共薄
层 ,在 3种不同的展开系统中 Rf值及显色均一致 ,
且与对照品混合后熔点不下降 ,故鉴定该化合物为
β-谷甾醇 。
化合物Ⅱ:白色粉末(甲醇), Liebermann-Burchard
反应及 Molish反应均显阳性。薄层色谱硫酸乙醇
显色呈紫红色。与胡萝卜苷对照品共薄层 ,在 3种
不同的展开系统中 Rf值及显色均一致 ,且与对照品
混合后熔点不下降 ,故鉴定该化合物为胡萝卜苷。
化合物 Ⅲ:白色块状结晶(乙酸乙酯)。 mp:52
～ 53 ℃。 ESI-MS显示分子量 为 256。1H-NMR
(CDCl3 , 500 MHz)δ:2.37(1H, t, J=10 Hz, H-2),
1.67(2H, m, H-15), 1.28[ 24H, br.s, (CH2)12 ] , 0.9
(3H, 5, J=7.2Hz, H-16);13 C-NMR(CDCl3 , 500
MHz)δ:177.6(C-1), 33.6(C-2), 31.9(C-14), 29.4-
29.0(10C-, C4 -C13), 24.7(C-3), 22.7(C-15), 14.1
(C-16)。以上数据与文献 [ 3]对照一致 ,鉴定该化
合物为棕榈酸 。
化合物Ⅳ:白色针状结晶(甲醇)。 mp:167.4 ～
169 ℃。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:5.38(1H, br.
s, H-6), 5.23(1H, dd, J=15.2 Hz, 8.8 Hz, H-22),
5.08(1H, dd, J=15.2 Hz, 8.4 Hz, H-23), 3.54(1H,
m, H-3);13C-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:36.2(C-1),
31.7(C-2), 71.8(C-3), 42.3(C-4), 140.8(C-5),
121.7(C-6), 31.9(C-7), 29.2(C-8), 50.2(C-9),
36.2(C-10), 21.1(C-11), 39.8(C-12), 42.3(C-
13), 56.8(C-14), 24.3(C-15), 31.7(C-16), 56.1
(C-17), 11.8(C-18), 19.8(C-19), 39.8(C-20),
21.1(C-21), 138.3(C-22), 129.3(C-23), 50.2(C-
24), 29.2(C-25), 21.1(C-26), 18.9(C-27), 28.2
(C-28), 11.9(C-29)。以上数据与文献 [ 3]报道的
数据基本一致 ,鉴定该化合物为豆甾醇 。
化合物Ⅴ:白色片状结晶(甲醇),易溶于三氯
甲烷 、甲醇 。 10%(体积分数)硫酸喷雾显紫红色 ,
Liebermann-Burchard反应呈阳性 。13 C-NMR谱显示
29个碳信号 ,且 1H-NMR谱中氢质子在高场处叠加
在一起 ,提示该化合物为甾体类化合物 ,分子中有 2个
双键 ,其碳信号分别出现在 δ:139.6, 138.3, 129.3,
117.4处 , δ71.2为羟基取代碳信号峰。1H-NMR
(CDCl3 , 500 MHz)δ:5.02(1H, dd, J=15.6, 8.4 Hz,
H-22), 5.14(1H, dd, J=15.6, 8.4 Hz, H-3), 5.16
(1H, d, J=4.8 , H-7), 3.60(1H, m, H-3), 1.55(3H,
s, 18-CH3), 1.03(3H, d, J=6.4 Hz, 21-CH3), 0.85
(3H, d, J=6.4 Hz, 27-CH3), 0.82(3H, d, J=6.4
Hz, 26-CH3), 0.80(3H, m, 29-CH3), 0.55(3H, s, 19-
CH3);13 C-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:37.1(C-1),
31.5(C-2), 71.2(C-3), 38.0(C-4), 40.2(C-5),
29.6(C-6), 117.4(C-7), 139.6(C-8), 49.4(C-9),
34.2(C-10), 21.1(C-11), 39.4(C-12), 43.3(C-
13), 55.1(C-14), 23.0(C-15), 28.5(C-16), 56.0
(C-17), 12.0(C-18), 13.0(C-19), 40.8(C-20),
21.5(C-21), 138.3(C-22), 129.3(C-23), 51.2(C-
24), 31.9(C-25), 21.3(C-26), 19.0(C-27), 25.4
(C-28), 12.2(C-29)。与文献 [ 4]对照 ,其光谱数据
与 α-菠甾醇一致 ,故确定该化合物为 α-菠甾醇 。
145 第 2期 张金花 ,等.荨麻根的化学成分研究
化合物 Ⅵ :白色针状结晶(水)。 mp:300 ℃以
上不熔 。易溶于水 ,难溶于无水乙醇 、无水甲醇等有
机溶剂 ,灼烧不灰化 ,火焰光谱分析主要含钾 。与
FeSO4反应在界面生成棕色环 ,与铜丝加硫酸反应
出现红棕色气体 ,证实含有 NO3 -。IR(KBr, σ/cm-1):
2 405, 1 755, 1 385, 830,符合硝酸盐的吸收 ,故鉴定
为 KNO3 [ 5] 。
化合物 Ⅶ :白色针状晶体 , mp:166 ～ 167.5 ℃。
Libermann-Burchard反应阳性 。1H-NMR(C5D5N, 500
MHz)δ:5.44(1H, s, H-23), 5.23(1H, s, H-22),
5.21(1H, s, H-6), 3.87(1H, m, H-3), 1.01(3H, m,
H-19), 0.91(3H, d, J=2.7 Hz, H-21), 0.89(3H, d,
J=3.2 Hz, H-26), 0.87(3H, s, H-27), 0.65(3H, d,
J=1.5 Hz, H-18)。13C-NMR(C5D5N, 500 MHz)δ:
37.4(C-1), 32.7(C-2), 71.8(C-3), 42.9(C-4),
139.3(C-5), 121.7(C-6), 33.1(C-7), 32.7(C-8),
50.0(C-9), 36.6(C-10), 21.1(C-11), 39.5(C-12),
42.9(C-13), 56.8(C-14), 23.9(C-15), 29.0(C-
16), 56.6(C-17), 12.5(C-18), 19.4(C-19), 40.5
(C-20), 21.1(C-21), 142.5(C-22), 130.0(C-23),
51.0(C-24), 31.1(C-25), 19.4(C-26), 21.7(C-
27)。以上数据与文献报道的胆甾醇基本一致 ,但
该化合物中的 δ142.5和 δ130显示比胆甾醇的结
构多 1个双键。 NMR数据与文献 [ 6]对照基本一
致 ,故鉴定为胆甾 -5 , 22-二烯 -3β-醇 。
化合物 Ⅷ :白色小片状结晶 , mp:265 ℃。
Libermann-Burchard反应和 Molish反应均呈阳
性 。1H-NMR(C5D5N, 500 MHz)谱 δ:5.33(1H, d, J
=3.5 Hz)、5.22(1 H, dd, J=9.0, 15.0Hz)和 5.06
(1H, dd, J=9.0, 15.0Hz)为 3个烯氢质子;3.97 ～
5.05为糖上的质子信号 ,根据糖端基质子 5.05(1
H, d, J=7.5 Hz)的耦合常数可以判断为 β-构
型 。1 3C-NMR(C5D5N, 500 MHz)δ:37.0(C-1), 30.3
(C-2), 78.6(C-3), 39.4(C-4), 41.0(C-5), 121.9
(C-6), 32.1(C-7), 32.2(C-8), 50.4(C-9), 37.5(C-
10), 21.3(C-11), 41.7(C-12), 40.7(C-13), 56.9
(C-14), 24.5(C-15), 29.6(C-16), 56.3(C-17),
12.2(C-18), 19.4(C-19), 36.4(C-20), 19.1(C-
21), 138.8(C-22), 129.5(C-23), 46.1(C-24),
29.6(C-25), 20.0(C-26), 19.3(C-27), 23.5(C-
28), 12.0(C-29), 102.6(C-1′), 75.3(C-2′), 78.4
(C-3′), 71.8(C-4′), 78.2(C-5′), 62.9(C-6′)。
NMR数据与文献 [ 7]中报道的基本一致 。鉴定该
化合物为豆甾醇 -3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 。
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(责任编辑:刘晓涵)
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1.英国皇家化学学会系列数据库
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出版商 ,其宗旨是促进化学研究之发展 、应用与传播 ,其出版的期刊是化学领域的核心期刊。英国皇家化学学会系列数
据库合计收录中国期刊 104种 ,总计 136种次 。参见 htp://www.rsc.org/Publishing/CurentAwarenes/index.asp。
2.美国《乌利希期刊指南 》(Ulrichsweb, UlrichsPeriodicalsDirectory)
参见 htp://www.ulrichsweb.com/ulrichsweb/。
(本刊编辑部)
146 广东药学院学报 第 27卷