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两种接骨木脂肪酸含量的GC/MS分析



全 文 :北方园艺 2011(14):173 ~ 175 ·中草药 ·
第一作者简介:靳程(1985-),男 ,在读硕士, 研究方向为长白山野
生浆果资源。
责任作者:刘洪章(1957-),男 ,博士 ,教授, 博士生导师 ,研究方向
为长白山野生浆果资源。
基金项目:吉林省科技厅科研资助项目(20100254)。
收稿日期:2011-04-11
两种接骨木脂肪酸含量的 GC/MS 分析
靳  程 , 刘树 英 , 刘 洪章
(吉林农业大学生命科学学院,吉林长春 130118)
  摘 要:采用超临界 CO2萃取提取接骨木和东北接骨木果实脂肪酸和不皂化物 ,并用GC-MS
对其进行化学成分的分析。结果表明:从接骨木和东北接骨木果实脂肪酸中分别鉴定出 9种化
合物 ,其中5种为共有 ,即苯酚[ 2 ,4-双(1 ,1-二甲基乙基)] 、n-十六烷酸(棕榈酸)、油酸 、硬脂酸和
不皂化物γ-谷甾醇 ,但含量有一定差异;二者各有 4种是不同的。其中接骨木中有 9-十六烯酸 、
9 ,12-十八碳二烯酸(亚油酸)(Z ,Z)-、异丙基亚油酸盐和顺-9-十八醛;东北接骨木中有顺-11-十六
烯酸 、顺-9 ,17-十八碳二烯醛 、Z-十八酰胺-9-烯和环丙烷十二炔。
关键词:接骨木;东北接骨木;脂肪酸;不皂化物;GC-MS
中图分类号:S 567.1+9 文献标识码:A  文章编号:1001-0009(2011)14-0173-03
  接骨木(Sambucas wi lliansii Hance)和东北接骨木
(Sambucus manshurica Kitag.)均为忍冬科接骨木属植
物 ,既是观赏植物 、常用药用植物 ,又是东北地区的小
浆果类果树。主要产于我国东北和内蒙古地区。接骨
木在吉林省分布在集安 、松江河和桦甸等地;东北接骨
木多见于长白山的二道白河 、集安和蛟河等地。2种
植物都喜光亦耐荫 ,并耐旱 ,生长环境以路边 、林缘 、疏
林地等生境生长居多 ,多散生 ,集中成片分布不多见 ,
既是药食同源植物又是观赏植物 。据文献报道[ 1] ,该
属植物约有 20 余种 ,国内有 6 种。在我国 ,接骨木资
源丰富 ,因其具有接骨的功能而得名[ 2] 。
接骨木的药用历史悠久 ,始载于《唐本草》 ,其根及
根皮 、茎叶 、花朵均供药用。性味甘 、苦 ,平 ,无毒;具有
接骨续筋 、活血止痛 、祛风利湿之功效。主要用于治疗
跌打肿痛 、骨折及创伤出血 。接骨木果实中富含油脂 ,
主要为油酸 、亚油酸 、亚麻酸。此外含多种氨基酸 、维
生素 A 、C 、B1 、B2 、E 、果胶 、还原糖类以及微量元素锌 、
镍 、铅 、铜等[ 3-4] 。目前对接骨木脂肪酸和挥发油的研
究较少[ 5-7] 。现采用超临界流体萃取法提取 2种接骨
木的脂肪酸和不皂化物并进行分析比较 ,为 2种接骨
木的开发利用提供科学依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
接骨木(Sambucas williansii Hance)和东北接骨
木(Sambucus manshurica Kitag.)的果实采自吉林农业
大学试验园。试验仪器及试剂:HA121-50-02超临界
萃取装置(江苏南通华安超临界萃取有限公司)、电子
天平 、粉碎机 、二氧化碳。
1.2 试验方法
将 2种接骨木干粉原料 500 g ,装于 2 L 萃取釜
中 ,用超临界 CO2萃取。打开 CO 2钢瓶送气 ,当温度和
压力达到预定值时 , 开始循环萃取 ,调节流量为
20 L/h ,恒温 、恒压萃取 90 min。超临界萃取压力
20 mPa ,萃取温度 40℃,接受池温度 45℃。
1.3 脂肪酸的甲酯化
采用氢氧化钾-甲醇甲酯化法 ,在操作中不需要通
氮气保护及加热回流 ,因此比三氟化硼甲酯化法操作
更简单 、安全。具体操作为吸取接骨木籽油 0.02 g(约
1滴)于 10 mL容量瓶中 ,加入 3 mL乙醚-正己烷混合
溶剂溶解试样 ,再加入 2 mL 0.4 mol/L 氢氧化钾甲醇
溶液 ,摇匀 ,静置 3 ~ 5 min ,沿瓶壁加入蒸馏水 ,使有机
相上升至瓶颈处 ,静置分层后 ,取上层有机相待测。
1.4 2种接骨木脂肪酸气质色谱条件
使用美国安捷仑公司 HP5973MSD色质联用仪 ,气
相色谱为美国 HP6890(II)。HP-5弹性石英毛细管柱
[ 30 m×0.25 mm(i.d.)×0.25 μm] ;升温程序:起始温度
60℃,保持 2 min。然后以6℃/min升温速率至 180℃保
持 2 min ,再以 3℃/min升温速率至 275℃保持 30 min;
进样口温度 275℃,载气流速 1 mL/min ,传输线温度
280℃;电离方式为 EI ,离子源温度230℃,功率70 eV。
2 结果与分析
2.1 接骨木脂肪酸的组份分析
以超临界流体提取法提出接骨木脂肪酸 ,共鉴定
出 9种化合物(表 1),占脂肪酸总量的 36.75%。其中
173
·中草药· 北方园艺 2011(14):173~ 175
5种成分与东北接骨木相同 ,即苯酚[ 2 ,4-双(1 ,1-二甲
基乙基)] 、n-十六烷酸(棕榈酸)、油酸 、硬脂酸和不皂
化物γ-谷甾醇 ,但含量有一定差异。接骨木中有 4种
成分即 9-十六烯酸 、亚油酸 、异丙基亚油酸盐和顺-9-
十八醛在东北接骨木中没有检出。
图 1 超临界 CO2萃取法提取接骨木脂肪酸分析图谱
  表 1 接骨木籽脂肪酸化学组分及含量
峰号 保留时间/ min 化学成分 相对含量/ %相似度/ %
1 14.531 苯酚[ 2 , 4-双(1 ,1-二甲基乙基)] 1.37 97
2 19.230 9-十六烯酸 3.27 97
3 19.44 n-十六烷酸(棕榈酸) 8.22 98
4 21.009 9 ,12-十八碳二烯酸(亚油酸) 0.64 98
5 21.081 油酸 1.93 99
6 21.307 硬脂酸 1.81 98
7 23.786 异丙基亚油酸盐 6.29 98
8 23.841 顺-9-十八醛 12.46 93
9 34.175 γ-谷甾醇 0.97 97
2.2 东北接骨木脂肪酸的组分分析
超临界流体提取法提出接骨木脂肪酸 ,共鉴定出
9种化合物(表 2),占脂肪酸总量的37.7%。其中 5种
成分与接骨木相同 ,即苯酚[ 2 , 4-双(1 , 1-二甲基乙
基)] 、n-十六烷酸(棕榈酸)、油酸 、硬脂酸和不皂化物
γ-谷甾醇 ,但含量有一定差异 。东北接骨木中有 4种
成分即顺-11-十六烯酸 、顺-9 ,17-十八碳二烯醛 、Z-十
八酰胺-9-烯和环丙烷十二炔在接骨木中没有检出。
图 2 超临界 CO2萃取法提取东北接骨木脂肪酸分析图谱
表 2 东北接骨木脂肪酸化学组分及含量
峰号 保留时间/ min 化学成分 相对含量/ %相似度/ %
1 14.531 苯酚[ 2 , 4-双(1 ,1-二甲基乙基)] 4.04 96
2 19.230 Z-11-十六烯酸 4.17 96
3 19.450 n-十六烷酸(棕榈酸) 11.54 99
4 21.009 Z-9 , 17-十八碳二烯醛 1.14 97
5 21.081 油酸 3.16 99
6 21.307 硬脂酸 3.09 95
7 22.822 Z-十八酰胺-9-烯 0.93 92
8 23.786 环丙烷十二炔 8.66 94
9 34.175 γ-谷甾醇 0.97 97
3 讨论与结论
接骨木果实中含有丰富的不饱和脂肪酸 ,能够加
速胆固醇的排泄 ,减少胆固醇的吸收 、转运及合成 ,最
终有效降低血液中胆固醇的量 ,具有降血脂作用[ 8] 。
胡荣等[ 6] 从接骨木果实中提取出 5种脂肪酸 ,即棕榈
酸 、硬脂酸 、油酸 、亚油酸和α-亚麻酸;娄桂艳等[ 7] 从接
骨木籽中提取出 6种脂肪酸 ,即α-亚麻酸 、硬脂酸 、γ-
亚麻酸 、棕榈酸 、亚油酸和油酸 。而该试验从接骨木和
东北接骨木中分别提取出 9种化合物 ,其中 5种成分
为二者共有 ,即苯酚[ 2 ,4-双(1 , 1-二甲基乙基)] 、n-十
六烷酸(棕榈酸)、油酸 、硬脂酸和不皂化物γ-谷甾醇 ,
但含量有一定差异。该研究中接骨木均有 4种 、东北
接骨木有 3种成分与前人的研究相同 ,但没有检测出
α-亚麻酸和 γ-亚麻酸;接骨木中 9-十六烯酸 、9 , 12-十
八碳二烯酸(亚油酸)(Z ,Z)-、异丙基亚油酸盐 、顺-9-十
八醛和东北接骨木中顺-11-十六烯酸 、顺-9 ,17-十八碳
二烯醛 、Z-十八酰胺-9-烯和环丙烷十二炔为首次检出。
对开发 2种接骨木资源具有重要的意义 。
参考文献
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[ J] .沈阳药科大学学报 ,1995(12):127-129.
174
北方园艺2011(14):175~ 176 ·中草药·
第一作者简介:秦汝兰(1980-),女 ,吉林通化人, 硕士 ,讲师 ,现主
要从事中药有效成分的分离鉴定及生物活性研究工作。 E-mail:
qrl 1949@163.com。
收稿日期:2011-04-20
薄层扫描法测定长白山区唐松草中药根碱的含量
秦 汝兰1 , 姜海洋2
(1.通化师范学院制药与食品科学系,吉林通化 134002;2.吉林省通化振国药业有限公司,吉林 通化 134001)
  摘 要:采用薄层扫描法对长白山区3种唐松草(展枝唐松草、箭头唐松草 、翼果唐松草)茎叶
及根中药根碱含量进行测定。结果表明:长白山区 3种唐松草茎叶及根中均含有药根碱 ,且药根
碱分布规律为茎叶中含量均高于根中 ,其中翼果唐松草茎叶中药根碱含量最高为 0.518%,根中
含量为 0.081%,展枝唐松草茎叶中含量为0.458%,根中含量为 0.177%,箭头唐松草茎叶含量为
0.339%,根中含量为0.071%,该结果为野生唐松草资源的开发利用奠定了科学的理论依据。
关键词:薄层扫描;唐松草;药根碱;含量
中图分类号:S 567.23 文献标识码:A  文章编号:1001-0009(2011)14-0175-02
   唐松草是毛茛科(Ranuneulaceae)唐松草属
(Thalictrum)植物 ,别名白蓬草 、草黄连 、马尾连 、土黄
连。大部分做马尾连用 ,以全草或根茎入药 ,味苦 ,性
寒 ,归肺 、心 、肝 、脾 、大肠经。该植物主要生活在北温
带 ,世界上共有 150多种 ,国内有 67种[ 1] 。主产于四
川 、云南及东北等地 ,长白山地区以展枝唐松草 、箭头
唐松草 、翼果唐松草最为常见。
唐松草主要成分为生物碱 ,如药根碱 、小檗碱等 ,具
有降血糖 ,抗菌 ,治疗细菌性痢疾等药理作用[ 2] 。目前
国内外对于长白山区 3种唐松草的药根碱含量测定未
见报道 ,该试验通过薄层色谱法对 3种唐松草茎叶及根
中药根碱的含量进行测定 ,评价唐松草各部位的药用价
值 ,为其资源的合理开发利用提供一定参考依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
展枝唐松草 、箭头唐松草 、翼果唐松草采自通化师
范学院后山 ,经通化师范学院于俊林教授鉴定;CS-
9301PC薄层色谱扫描仪(日本岛津);AL104 十万分之
一电子分析天平(梅特勒-托利多仪器上海有限公司);
药根碱对照品(中国药品生物制品检定所 ,批号:0733-
200005);硅胶 G板(青岛海洋化工厂);甲醇 、苯 、醋酸
乙酯等试剂均为分析纯。薄层色谱条件[ 3] :展开剂:
苯-乙酸乙酯-甲醇-异丙醇-氨水(12∶6∶3∶3∶1);色谱参
数:λ=410 nm ,中度灵敏 ,光源为钨灯 ,反射式锯齿扫
描 ,狭缝1.2 mm×1.2 mm ,扫描速度 20 mm/min。
1.2 试验方法
对照品溶液的制备[ 4] :精密称定药根碱标准品
7.9007 mg 至5 mL 容量瓶中加盐酸-甲醇(1∶100)定容
至刻度 ,得 1.58014 mg/mL 标准品溶液 。供试品溶液
的制备[ 5] :将 3种唐松草均分成茎叶和根 2部分 ,粉碎
GC/MS Analysis of the Component of Fatty Acid from
Sambucuswilliamsii and Sambucus manshurica
JIN Cheng , LIU Shu-ying , LIU Hong-zhang
(Colleg e of Life Science, Jilin Ag ricultural University , Changchun , Jilin 130118)
Abstract:The fat ty acids of 2 elderberry(Sambucas wi lliansii Hance and Sambucusmanshurica .kitag)were ext racted
by Supercritical CO 2ex traction and thei r main component w ere analyzed by GC/MS in this paper.The results show ed
that they had 9 kinds of components w ere isolated by Supercritical CO2extraction ,5 kinds of them were the same as
components and they were Phenol[ 2 ,4-bis(1 , 1-dimethylethy l)] , n-Hexadecanoic acid , Oleic Acid ,Octadecanoic acid
and unsaponifiable matter γ-Sitosterol.But the contents of them was dif ference.2 kinds elderberry had differently 4
components w as different.Sambucas wil liansi i had 9-Hexadecenoic acid(Z , Z)-, 9 , 12-Octadecadienoic acid(Z ,Z)-,
Isopropyl linoleate and 9-Octadecenal , (Z)-.And Sambucus manshurica had Hexadecenoic acid , Z-11-, 9 , 17-
Octadecadienal ,(Z)-,9-Octadecenamide ,(Z)-and Cyclododecyne。
Key words:Sambucas wlliansii Hance ;Sambucus manshurica.kitag;unsaponifiable mat ter ;GC/MS
175