全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2011，23:652-654
文章编号:1001-6880(2011)04-0652-03
收稿日期:2009-11-11 接受日期:2009-12-14
基金项目:中国科学院“西部之光”人才培养计划重点项目“滇南
蛇根草属植物生理活性成分研究
* 通讯作者 E-mail:songqs@ xtbg． ac． cn
滇南蛇根草化学成分的研究
黄艳丽1，2，李 静2，3，项 伟2，宋启示2*
1云南热带作物职业学院，普洱 665000;2 中国科学院西双版纳热带
植物园，昆明 650223;3 深圳市中科海外科技有限公司，深圳 518000
摘 要:采用柱色谱技术从药用植物滇南蛇根草 Ophiorrhiza austroyunnanensis Lo．全草的甲醇提取物分离得到 9
个化合物，利用理化性质及波谱方法分别鉴定为 β-谷甾醇(1)、β-豆甾醇(2)、β-胡萝卜苷(3)、白桦脂醇(4)、叶
黄素(5)、东莨菪素(6)、熊果酸(7)、茜根酸-1-甲醚(8)和豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(9)。所有化合物均为首次
从该植物中得到。
关键词:滇南蛇根草;化学成分;东莨菪素;叶黄素
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Chemical Constituents of Ophiorrhiza austroyunnanensis
HUANG Yan-li1，2，LI Jing2，3，XIANG Wei2，SONG Qi-shi2*
1Yunnan Vocational College of Tropical Crops，Puer 665000，China;2Xishuangbanna Tropical Botanical Garden，
Chinese Academy of Sciences，Kunming 650223，China;3Shenzhen CASW Ltd．，Shenzhen 518000，China
Abstract:This is the first report of the chemical constituents of Ophiorrhiza austroyunnanensis Lo．，9 compounds were i-
solated from the plant． The compounds were separated with column chromatography and their chemical structures were i-
dentified by physiochemical and spectral method respectively． They were β-sitosterol (1) ，β-stigmasterol (2) ，β-dau-
costerol (3) ，betulin (4) ，lutein (5) ，scopoletin (6) ，urosolic acid (7) ，ruberythric acid 1-methyl ether (8) ，β-stig-
masterol-3-O-β-D-glucoside (9)． All these compounds were isolated from this plant for the first time．
Key words:Ophiorrhiza austroyunnanensis;chemical constituents;scopoletin;lutein
滇南蛇根草(Ophiorrhiza austroyunnanensis L．)
属茜草科蛇根草属多年生草本植物且为我国所特
有，生于海拔 1500 m左右山区树阴间。主要分布于
我国云南省的西双版纳、沧源、瑞丽和马关等地区。
蛇根草(日本蛇根草)在《浙江民间草药》中记述:具
有“治咳嗽，肺痨，吐血”的作用;在《浙江民间常用
草药》则称其有“活血化淤，清肺发散”的作用。在
民间则广泛的应用于治疗伤筋、扭伤脱臼、流火和月
经不调等症状。另据报道在用于治疗慢性气管炎的
临床实验中:共观察 93 例，临床治愈 14 例，显效 14
例，好转 50 例，无效 15 例，总有效率达到 84%［1］。
因此，该属植物有极为广阔的开发前景，而目前对于
蛇根草属植物的研究报道较少［2-5］。
为了研究蛇根草中的植物化学成分，确定其药
效成分，笔者对滇南蛇根草全草进行了化学成分研
究，从中分离到了 9 种化合物，且这 9 种化合物均为
首次从该种植物中得到。
1 仪器与材料
XTRC-1 显微熔点仪上(温度计未校正) ;Bruker
AM-400、DRX-500，TMS 为内标;VG-AutoSpec-3000
型质谱仪(英国 VG 公司) ;200 ～ 300 目柱层析硅
胶、50 mm × 100 mm 薄层硅胶板(青岛海洋化工
厂) ;DM-130 大孔树脂(山东鲁抗医药股份有限公
司)。
滇南蛇根草样品采集于云南省沧源地区。采集
的原料于背阴处晾干粉碎，过 2 号筛得粗粉，备用。
2 提取与分离
滇南蛇根草样品 10． 0 kg，粉碎后用工业甲醇于
室温下提取 3 次，每次浸泡 24 h。合并提取液，过
滤，减压浓缩得到甲醇浸膏(695． 13 g) ，浸膏用 5 倍
量的水分散均匀后依次用石油醚、氯仿、正丁醇依次
萃取制得的悬浮液，每次萃取 3 次，将相同萃取剂萃
DOI:10.16333/j.1001-6880.2011.04.035
的溶液合并、减压蒸干、称重。通过萃取，样品被分
为四个部分:石油醚萃取物 182． 59 g，氯仿萃取物
31． 78 g，正丁醇萃取物 166． 53 g，剩余部分为水部
(14． 76 g)。石油醚部分、氯仿部分和正丁醇部分均
以两倍量的硅胶(100 目)拌样后以正相硅胶柱(石
油醚 /丙酮 1∶ 0 ～ 8∶ 2，梯度为 5%) ，MCI 反相柱(甲
醇 /水 1∶ 0 ～ 9∶ 1，梯度为 10%)反复柱层析，其中石
油醚部分得化合物 1(1500 mg) ，2(1000 mg) ，3(500
mg) ，4(350 mg)和 5(300 mg)。氯仿部分得化合物
6(450 mg) ，7(200 mg)和 9(180 mg) ;正丁醇部分得
化合物 8(100 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 C29H50O，分子量为 414，无色片状结
晶(丙酮) ，mp． 137 ～ 139 ℃，Lieberman-Burchard 反
应(醋酐 /浓硫酸反应)显紫红色后迅速变为绿色，
Salkowski反应(浓硫酸 /氯仿反应)呈阳性，该化合
物与 β-谷甾醇对照品共进行薄层层析，石油醚 /乙
酸乙酯(4∶ 1)和石油醚 /乙醚(2∶ 1)展开，Rf 值一致;
以上信息及数据与参考文献报导一致［6，7］，确定该
化合物为 β-谷甾醇。
化合物 2 C29H48O，白色针状结晶(石油醚 /丙
酮) ，mp． 142 ～ 144 ℃。TLC 展开后紫外灯(254
nm)下无荧光，硫酸 /乙醇显紫红色，与 β-豆甾醇标
准品在多种溶剂体系作 TLC 对照，Rf值相同，故确
定为 β-豆甾醇。
化合物 3 C35H60O6，白色无定形粉末(甲醇) ，
mp. 281 ～ 282 ℃，Lieberman-Burchard反应(醋酐 /浓
硫酸反应)阳性，Molish反应阳性，TLC 展开后，紫外
灯(254 nm)下无荧光，硫酸 /乙醇显紫红色，在多种
有机溶剂中不易溶解。1H NMR (500 MHz，DMSO-
d6)谱有 δ:5. 29 (1H，brs，6-H)烯氢信号 4. 18
(1H，d，J = 7. 2 Hz)糖基端上氢信号，呈 β 构型，
2. 84 ～ 4. 20 范围内存在糖基上的多个质子，0. 99
(3H，s，19-CH3)和 0. 63(3H，s，18-CH3)为角甲基
上的氢信号，0. 88(3H，d，J = 6. 3 Hz) ，0. 86(3H，t，J
= 6. 0 Hz) ，0. 81(3H，d，J = 5. 4 Hz)和 0. 79(3H，d，
J = 6. 0 Hz)为甲基上的氢信号;以上数据与文献报
道［8］对照，确定该化合物为 β-胡萝卜苷。
化合物 4 白色粉末，硫酸显色为红色，mp． 251
～ 253 ℃，EI-MS m/z:442［M］+，203 (100) ;1H
NMR (500 MHz，CDCl3)δ:0. 80(3H，s) ，0. 81(3H，
d) ，0. 89(3H，s) ，0. 95(3H，s) ，0. 99(3H，d) ，1. 00
(3H，d) ，1. 10(3H，s) ;5. 14(1H，H-12) ，3. 22(1H，
m，H-3) ，3. 52 和 3. 55(H-28) ，1. 90 和 1. 92(H-
11) ，1. 38(1H，H-18) ;13C NMR(125 MHz，CDCl3)δ:
38. 7(C-1) ，27. 2(C-2) ，79. 0(C-3) ，38. 7(C-4) ，
55. 1(C-5) ，18. 3(C-6) ，32. 9(C-7) ，40. 0(C-8) ，
47. 6(C-9) ，36. 8(C-10) ，23. 3(C-11) ，125. 0(C-
12) ，138. 7(C-13) ，42. 0(C-14) ，26. 0(C-15) ，35. 1
(C-16) ，38. 0(C-17) ，54. 0(C-18) ，39. 3(C-19) ，
39. 4(C-20) ，30. 6(C-21) ，30. 5(C-22) ，28. 1(C-
23) ，15. 6(C-24) ，15. 6(C-25) ，17. 3(C-26) ，23. 3
(C-27) ，69. 9(C-28) ，16. 7(C-29) ，21. 3(C-30)。以
上光谱数据与文献报道一致［9］，故确定该化合物为
白桦脂醇。
化合物 5 C40 H56 O2，红色粉末，mp． 196 ～ 197
℃. FAB-MS m/z:568 (100) ［M］+ . 1H NMR(500
MHz，CDCl3)δ:0. 84，0. 99(6H，s，1-gem-Me) ，1. 07
(6H，s，1-gem-Me) ，1. 37(1H，dd，J = 13. 0，7. 0 Hz，
2 ax-H) ，1. 47(1H，t，J = 12. 0 Hz，2ax-H) ，1. 62
(3H，s，5-Me) ，1. 73(3H，s，5-Me) ，1. 83(1H，dd，J
= 13. 0，6. 0 Hz，2 eq-H) ，1. 90(3H，s，9-Me) ，1. 96
(9H，s，9-，13-，13-Me) ，2. 36-2. 41(2H，m，6-，4eq-
H) ，4. 0(1H，m，3-H) ，4. 25(1H，3-H) ，5. 43(1H，
dd，J = 15. 5，10. 0 Hz，7-H) ，5. 55(1H，s，4-H) ，
6. 12(2H，s，7-，8-H) ，6. 15(3H，m，8-，10-，10-H) ，
6. 26(2H，m，14-，14-H) ，6. 34(2H，d，J = 15. 0 Hz，
12-，12-H) ，6. 57-6. 66(4H，m，11-，11-，15-，15-H)
. 13C NMR(500 MHz，CDCl3) :37. 1(C-1) ，48. 3(C-
2) ，65. 0(C-3) ，42. 5(C-4) ，126. 1(C-5) ，137. 5(C-
6) ，125. 5(C-7) ，138. 4(C-8) ，135. 6(C-9) ，131. 2
(C-10) ，124. 9(C-11) ，137. 5(C-12) ，136. 4(C-13) ，
132. 5(C-14) ，130. 0 (C-15) ，29. 6，30. 2 (1-gem-
Me) ，21. 6(5-Me) ，12. 7(9-Me) ，12. 8(13-Me) ，34. 0
(C-1) ，44. 6(C-2) ，65. 9(C-3) ，125. 5(C-4) ，
137. 7(C-5) ，54. 9(C-6) ，128. 7(C-7) ，137. 7(C-
8) ，135. 0(C-9) ，130. 7(C-10) ，124. 4(C-11) ，
137. 5(C-12) ，136. 4(C-13) ，132. 5(C-14) ，130. 0
(C-15) ，24. 2，29. 6(1-gem-Me) ，22. 8(5-Me) ，
13. 1(9-Me) ，12. 7(13-Me)。以上数据与文献报
道一致［10］，故将化合物 5 鉴定为叶黄素。
化合物 6 淡黄色针晶(丙酮) ，mp． 204 ℃，
ESI-MS m/z:193 ［M + H］+，结 合1H NMR
(CD3COCD3，500 MHz)δ:8. 74(1H，s，OH) ，7. 83
(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4) ，7. 19(1H，s，H-5) ，6. 79
356Vol. 23 黄艳丽等:滇南蛇根草化学成分的研究
(1H，s，H-8) ，6. 18(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，3. 90
(3H，s，OCH3).
13 C NMR(100 MHz，CD3COCD3)δ:
161. 6(C-2) ，113. 7(C-3) ，145. 0(C-4) ，110. 4(C-
5) ，146. 3(C-6) ，152. 2(C-7) ，104. 1(C-8) ，151. 1
(C-9) ，112. 5(C-10) ，57. 1(OCH3)。经与文献对
照［11］，化合物 6 鉴定为东莨菪素。
化合物 7 白色粉末状态，mp． 245 ～ 246 ℃，
Lieberman-Burchard 反应显阳性，Molish 反应显阴
性。IR(cm-1) :3429，2927，2864，1693，1639，1458，
1382，1282，1242，1035，992，665. 1H NMR (125
MHz，CDCl3)δ:0. 68 (3H，CH3) ，0. 69 (s，CH3) ，
0. 77 (3H，CH3) ，0. 81 (d，CH2) ，0. 82 (d，3H，CH-
CH3) ，0. 88 (3H，CH3) ，0. 91 (3H，CH3) ，1. 05 (s，
CH3) ，1. 24 (m) ，1. 46 (m) ，1. 84 (m) ，1. 57 (d) ，
2. 5(m) ，3. 2 (m) ，4. 1 (brs，OH) ，5. 1 (s，CH = C)
. FAB-MS (m/z) :608 ［M + G – H］+，592，576，
472，471，456 ［M］+，454 ［M-2H］+，439，411，393，
301，248，203，289，145，133，119，105，95，91，77，69.
其中 G 为底物硝基苄醇。推定分子式为 C30H48O3。
通过 DEPT和13C NMR谱进行归属并与文献报道熊
果酸比对［12］，确定此化合物为熊果酸。
化合物 8 黄色粉末，mp． 150 ～ 153 ℃ . 1H
NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:3. 91(3H，s，OCH3) ，
7. 73(1H，d，J = 8. 8 Hz，3-H) ，8. 03(1H，d，J = 8. 8
Hz，4-H) ，8. 15(2H，m，5-，8-H) ，7. 89(2H，m，6-，7-
H) ，5. 04(1H，d，J = 7. 5 Hz，1-H) ，4. 18(1H，d，J =
7. 4 Hz，1-H) ;13 C NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:
149. 3(C-1) ，156. 9(C-2) ，124. 6(C-3) ，121. 1(C-
4) ，126. 7(C-5) ，134. 7(C-6) ，134. 4(C-7) ，126. 6
(C-8) ，181. 8(C-9) ，181. 7(C-10) ，132. 4(C-11) ，
133. 9(C-12) ，124. 6(C-13) ，127. 8(C-14) ，60. 8
(OCH3) ，100. 4(C-1) ，73. 7(C-2) ，76. 1(C-3) ，
69. 7(C-4) ，76. 6(C-5) ，68. 4(C-6) ，104. 1(C-
1) ，73. 4(C-2) ，76. 4(C-3) ，69. 6(C-4) ，65. 6
(C-5)。以上数据与文献报道一致［13］，故将化合
物 8 鉴定为茜根酸-1-甲醚。
化合物 9 C35 H58 O6，白色粉末，mp． 277 ～ 279
℃(甲醇) ，其1H NMR 与豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷
标准样品图谱一致;TLC 上 Rf 值相同，故该化合物
鉴定为豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
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