全 文 ： 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2010, 45 (6): 747−751 · 747 ·



胆木叶生物碱类成分研究
范 龙 1, 3, 范春林 1, 3, 王 英 1, 3, 张晓琦 1, 3, 张庆文 2, 张俊清 4, 叶文才 1, 3*
(1. 暨南大学中药及天然药物研究所, 广东 广州 510632; 2. 澳门大学中华医药研究院, 澳门 沊仔; 3. 暨南大学中药药效
物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室, 广东 广州 510632; 4. 海南医学院海南省热带药用植物研究开发重点实
验室, 海南 海口 571101)
摘要: 为了研究胆木叶中的化学成分, 采用硅胶、Sephadex LH-20、反相键合硅胶柱色谱等方法从胆木叶的
95%乙醇提取物中分离得到 8 个生物碱类化合物, 并通过 NMR、MS 等波谱技术鉴定了化合物的结构, 分别为
naucleactonin C (1)、strictosamide (2)、vincosamide (3)、pumiloside (4)、angustoline (5)、angustine (6)、18, 19-
dihydroangustine (7) 和 naucleofficine D (8)。化合物 1 为一新的吲哚类生物碱, 化合物 6 和 7 为首次从该植物中
分离得到。
关键词: 胆木; 吲哚类生物碱; naucleactonin C
中图分类号: R284.1 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2010) 06-0747-05
Alkaloids from the leaves of Nauclea officinalis
FAN Long1, 3, FAN Chun-lin1, 3, WANG Ying1, 3, ZHANG Xiao-qi1, 3, ZHANG Qing-wen2,
ZHANG Jun-qing4, YE Wen-cai1, 3*
(1. Institute of Traditional Chinese Medicine and Natural Products, Jinan University, Guangzhou 510632, China;
2. Institute of Chinese Medical Science, University of Macau, Macau; 3. Guangdong Province Key Laboratory of Pharmacodynamic
Constituents of Traditional Chinese Medicine and New Drugs Research, Jinan University, Guangzhou 510632, China;
4. Hainan Province Key Laboratory of R & D of Tropical Herbs, Hainan Medical College, Haikou 571101, China)

Abstract: To study chemical constituents of the leaves of Nauclea officinalis, eight alkaloids were isolated
from 95% ethanol extract by various chromatographic methods. The structures were elucidated on the basis of
spectroscopic data (IR, UV, ESI-MS, 1D and 2D NMR) and identified as naucleactonin C (1), strictosamide (2),
vincosamide (3), pumiloside (4), angustoline (5), angustine (6), 18, 19-dihydroangustine (7) and naucleofficine D
(8). Compound 1 is a new indole alkaloid. Compounds 6 and 7 were isolated from this plant for the first time.
Key words: Nauclea officinalis; indole alkaloid; naucleactonin C

胆木 (Nauclea officinalis Pierre ex Pitard) 为茜
草科 (Rubiaceae) 乌檀属乔木, 又名乌檀、药乌檀等,
在我国主要分布于海南、广西、广东等省区。胆木味
苦、性寒, 具清热解毒、消肿止痛之功效, 在我国南
方民间常用于治疗感冒发烧、肺炎、肠炎、痢疾、湿
疹、皮疹等 [1], 胆木提取物的两种制剂“胆木注射

收稿日期: 2009-12-24.
基金项目: 广东省自然科学基金团队项目 (8351063201000003); 澳门
特别行政区科学技术发展基金资助项目 (013/2008/A1).
*通讯作者 Tel / Fax: 86-20-85221559, E-mail: chywc@yahoo.com.cn
液”和“胆木浸膏片”在临床上主要用于急性扁桃
体炎、急性咽喉炎、急性结膜炎及上呼吸道感染等疾
病的治疗, 疗效良好。文献[2−4]报道胆木中主要含有
生物碱、酚类及三萜类成分, 但其活性物质尚不明
确。为进一步探索胆木中的活性成分, 本课题组对胆
木叶的化学成分进行了研究。从胆木叶 95%乙醇提取
物的乙酸乙酯萃取部位中分离鉴定出 8 个吲哚类生
物碱, 其中, 化合物 1 为新化合物 (图 1), 化合物 6
和 7 为首次从该植物中分离得到。
化合物 1 黄色片状结晶 (CH3OH), 熔点 256～
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258 ℃。碘化铋钾试剂反应呈阳性, 推测该化合物可
能为生物碱类成分。UV 谱在 209、353 和 370 nm 处
分别有最大吸收, 提示分子中有长共轭系统。IR 谱显
示该化合物结构中含有胺基 (3 241 cm−1)、酰胺羰基
(1 662 cm−1) 和芳环 (1 586、1 516 cm−1)。HR-ESI-MS
谱显示出准分子离子峰 m/z 301.098 5 [M−H]− (计算
值为301.098 3), 推断化合物1的分子式为C19H14N2O2,
计算不饱和度Ω = 14。化合物1的 1H NMR (DMSO-d6,
400 MHz) 谱中, 在低场区 δH 11.67 处出现一个活泼
质子信号; 在 δH 7.59 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-9), 7.42
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-12), 7.22 (1H, td, J = 8.0, 1.0 Hz,
H-11) 和 7.07 (1H, td, J = 8.0, 1.0 Hz, H-10) 处为一
个邻位双取代苯环上的 4 个芳香氢信号; 在 δH 6.80
(1H, dd, J = 18.0, 11.0 Hz, H-19), 5.97 (1H, d, J = 18.0
Hz, Ha-18) 和 5.47 (1H, d, J = 11.0 Hz, Hb-18)]
处为一组末端双键上的烯氢信号; 另外, 在 δH 4.40
(2H, t, J = 6.7 Hz, H-5) 和 3.07 (2H, t, J = 6.7 Hz, H-6)
处还出现了一组 -CH2CH2- 基团上的氢信号。化合物
1 的 13C NMR (DMSO-d6, 100 MHz) 谱显示出 19 个
碳信号, 结合 DEPT 谱信息, 可知包含 3 个亚甲基、7
个次甲基和 9个季碳, 其中在 δC 152.4 (C-22) 处为一
个酰胺的羰基碳信号, 其余均为芳香碳信号。根据化
合物 1 的 1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、HSQC
和 HMBC 谱信息, 对该化合物的碳氢信号进行了全
归属 (表 1)。在化合物 1 的 1H-1H COSY 谱中, 显示
出 3 组质子自旋体系: δH 7.59 (H-9) ↔ 7.07 (H-10) ↔
7.22 (H-11) ↔ 7.42 (H-12), 证实化合物 1 中含有邻位
双取代的苯环结构; δH 4.40 (H2-5) ↔ 3.07 (H2-6), 确
证结构片段-CH2CH2-的存在; δH 5.97, 5.47 (Ha-18,
Hb-18) ↔ 6.80 (H-19) 则进一步确证了末端双键的
存在 (图 1)。在化合物 1的HMBC谱中, H-1 (δH 11.67)
与 C-2 (δC 128.5)、C-8 (δC 125.4)、C-12 (δC 111.5) 和
C-13 (δC 137.8), H-6 (δH 3.07)与 C-2 (δC 128.5) 和 C-7
(δC 111.9), H-9 (δH 7.59) 与 C-7 (δC 111.9) 和 C-13 (δC
137.8) 分别有远程相关, 说明化合物 1 结构中含有
tetrahydro-β-carboline 环片段; H-14 (δH 7.33) 与 C-2
(δC 128.5)、C-3 (δC 133.6) 和 C-16 (δC 142.5) 有远程
相关, 提示 tetrahydro-β-carboline 环与一个六元内酰
胺环相骈合。此外, 在 HMBC 谱中 H-21 (δH 8.23) 与
C-15 (δC 129.7) 和 C-16 (δC 142.5) 分别有远程相关,
结合分子式和不饱和度信息, 提示六元内酰胺环的
15 和 16 位还骈合有一个呋喃环。进一步在 HMBC 谱
中观察到 Ha-18 (δH 5.97) 和 Hb-18 (δH 5.47) 与 C-20
(δC 119.9), H-19 (δH 6.80) 与 C-15 (δC 129.7) 也分别
有远程相关, 故可确定乙烯基连接在 C-20 位。综合
以上信息, 鉴定化合物 1 的结构如图 1 所示, 并命名
为 naucleactonin C。


Figure 1 1H-1H COSY and key HMBC correlations of 1

实验部分
熔点用X-5型显微熔点测定仪测定 (温度未校正);
紫外光谱用 JASCO V-550 紫外-可见光光度仪测定;
红外光谱用 JASCO FT/IR-480 Plus Fourier Transform
型红外光谱仪测定 (KBr 压片); 核磁共振谱用 Bruker
AV-400 FT 型核磁共振仪测定; HR-ESI-MS 用 Applied
Biosystems MarinenTM 5140型质谱仪测定; ESI-MS用
Finnigan LCQ Advantage MAX 型质谱仪测定。
柱色谱用硅胶 (100～200 目和 200～300 目) 为
青岛海洋化工厂产品; 硅胶 GF254 薄层预制板为烟台
化学工业研究所产品; Sephadex LH-20 柱色谱材料为
Pharmacia公司产品; ODS柱层析材料为YMC公司产
品; 所用试剂均为化学或分析纯。
胆木叶于 2008 年 7 月采于海南省三亚市, 由中
国医学科学院药用植物研究所兴隆分所陈伟平教授
鉴定为胆木 (Nauclea officinalis Pierre ex Pitard) 的
叶, 标本 (No. 090223) 保存于暨南大学中药及天然
药物研究所。
1 提取与分离
干燥的胆木叶 4.8 kg, 粉碎成粗粉, 用 95%乙醇
渗漉提取, 减压回收溶剂至无醇味, 得浸膏约 250 g。
提取物用适量水混悬后, 依次用石油醚 (60～90)、乙
酸乙酯和正丁醇萃取, 分别得到石油醚萃取物 (60.0
g)、乙酸乙酯萃取物 (85.0 g) 和正丁醇萃取物 (45.0
g)。取乙酸乙酯萃取物 60 g, 经硅胶柱色谱, 氯仿-甲
醇 (95∶5 → 50∶50) 梯度洗脱, 得到 7 个流分 (Fr.
1−7)。Fr. 3 经硅胶 (氯仿-甲醇, 100∶0.5 → 80∶20)、
Sephadex LH-20 (CH3OH) 柱反复柱色谱分离纯化,
分别得到化合物 1 (8 mg)、6 (15 mg) 和 7 (9 mg); 取
范 龙等: 胆木叶生物碱类成分研究 · 749 ·

Table 1 1H and 13C NMR data of compound 1 (DMSO-d6)
Position δC δH HMBC
1 − 11.67 (1H, s) C-2, 8, 12, 13
2 128.5 − −
3 133.6 − −
5 40.1 4.40 (2H, t, J = 6.7 Hz) C-7
6 19.1 3.07 (2H, t, J = 6.7 Hz) C-2, 5, 7
7 111.9 − −
8 125.4 − −
9 119.1 7.59 (1H, d, J = 8.0 Hz) C-7, 11, 13
10 119.4 7.07 (1H, td, J = 8.0, 1.0 Hz) C-8, 12
11 123.4 7.22 (1H, td, J = 8.0, 1.0 Hz) C-9, 12, 13
12 111.5 7.42 (1H, d, J = 8.0 Hz) C-8, 10
13 137.8 − −
14 93.3 7.33 (1H, s) C-2, 3, 16, 20
15 129.7 − −
16 142.5 − −
18 116.1 5.97 (1H, d, J = 18.0 Hz) Ha C-20
5.47 (1H, d, J = 11.0 Hz) Hb
19 125.9 6.80 (1H, dd, J = 18.0, 11.0 Hz) C-15
20 119.9 − −
21 147.5 8.23 (1H, s) C-15, 16, 20
22 152.4 − −

Fr. 4经硅胶柱色谱, 氯仿-甲醇 (100∶1 → 80∶20) 梯
度洗脱, 得到化合物 2 (5.5 g) 和 4 (1.8 g); 取 Fr. 7 经
ODS 柱色谱分离, 甲醇-水系统 (10% → 85%) 梯度
洗脱, 得到化合物 3 (11 mg); 取 Fr. 5 经 ODS (甲醇-
水, 30% → 85%)、Sephadex LH-20 (CH3OH) 反复柱
色谱分离纯化, 分别得到化合物 5 (13 mg) 和 8 (30
mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 黄色片状结晶 (CH3OH), mp 256～
258 ℃。UV (CH3OH) λmax nm: 209, 353, 370。IR (KBr)
νmax cm−1: 3 241, 1 662, 1 586, 1 516。HR-ESI-MS m/z:
301.098 5 [M−H]− (计算值为 301.098 3), 分子式为
C19H14N2O2。1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) 和 13C NMR
(DMSO-d6, 100 MHz) 数据见表 1。
化合物 2 白色无定形粉末, mp 179～180 ℃。UV
(CH3OH) λmax nm: 203, 226。IR (KBr) νmax cm−1: 3 412,
1 655, 1 583, 1 071, 746。ESI-MS m/z: 521 [M+Na]+。
1H NMR (CD3OD, 400 MHz) δ: 7.37 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-9), 7.36 (1H, s, H-17), 7.32 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-12),
7.07 (1H, td, J = 8.1, 1.0 Hz, H-11), 6.99 (1H, td, J =
8.1, 1.0 Hz, H-10), 5.64 (1H, ddd, J = 17.0, 10.0, 10.0
Hz, H-19), 5.38 (1H, dd, J = 16.0, 2.0 Hz, Ha-18), 5.33
(1H, dd, J = 10.0, 2.0 Hz, Hb-18), 5.29 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-21), 5.03 (1H, m, H-3), 4.93 (1H, dd, J = 5.0,
12.0 Hz, Ha-5), 4.56 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-1), 3.85 (1H,
dd, J = 12.0, 1.9 Hz, Ha-6), 3.62 (1H, dd, J = 12.0, 5.7
Hz, Hb-6), 3.34～3.16 (3H, m, H-3, H-4, H-5), 3.07
(1H, td, J = 4.0, 12.0 Hz, Hb-5), 2.96 (1H, m, H-2),
2.93 (1H, m, Ha-6), 2.79 (1H, m, H-15), 2.69～2.63
(2H, m, Hb-6, H-20), 2.44 (1H, m, Ha-14), 2.02 (1H,
ddd, J = 13.8, 13.8, 6.0 Hz, Hb-14)。13C NMR (CD3OD,
100 MHz) δ: 167.1 (C-22), 149.1 (C-17), 137.8 (C-13),
134.8 (C-2), 134.4 (C-19), 128.7 (C-8), 122.5 (C-11),
120.5 (C-18), 120.1 (C-10), 118.7 (C-9), 112.3 (C-12),
110.3 (C-7), 109.2 (C-16), 100.5 (C-1), 98.1 (C-21),
78.2 (C-3), 77.9 (C-5), 74.3 (C-2), 71.4 (C-4), 62.6
(C-6), 55.1 (C-3), 44.7 (C-5), 44.7 (C-20), 27.3 (C-14),
24.9 (C-15), 22.1 (C-6)。以上数据与文献 [5]报道的
strictosamide 一致, 故鉴定化合物 2 为 strictosamide。
化合物 3 无色针状结晶 (CH3OH), mp 200～
202 ℃。UV (CH3OH) λmax nm: 205, 227。IR (KBr) νmax
cm−1: 3 393, 1 653, 1 578, 1 438, 1 076, 1 018, 742。
ESI-MS m/z: 521 [M+Na]+。1H NMR (CD3OD, 400 MHz)
δ: 7.44 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-17), 7.41 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-9), 7.29 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-12), 7.07 (1H, td,
J = 8.1, 1.0 Hz, H-11), 6.98 (1H, td, J = 8.1, 1.0 Hz,
H-10), 5.52 (1H, m, H-19), 5.49 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-21), 5.28 (1H, dd, J = 16.0, 2.0 Hz, Hb-18), 5.18 (1H,
dd, J = 10.0, 2.0 Hz, Ha-18), 5.06 (1H, m, Hb-5), 4.93
(1H, m, H-3), 4.70 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-1), 3.90 (1H,
dd, J = 12.0, 2.0 Hz, Hb-6), 3.68 (1H, dd, J = 12.0, 5.7
Hz, Ha-6), 3.39～3.30 (3H, m, H-3, H-4, H-5), 3.20
(2H, m, H-2, H-15), 2.94 (1H, td, J = 4.0, 11.0 Hz,
Ha-5), 2.75 (2H, m, H-6), 2.71 (1H, m, H-20), 2.46
(1H, dt, J = 12.0, 4.0 Hz, Hb-14), 1.45 (1H, q, J = 13.0
Hz, Ha-14)。13C NMR (CD3OD, 100 MHz) δ: 166.0
(C-22), 149.0 (C-17), 138.3 (C-13), 134.5 (C-2), 134.0
(C-19), 127.9 (C-8), 122.6 (C-11), 120.4 (C-18), 120.0
(C-10), 118.8 (C-9), 112.0 (C-12), 109.3 (C-16), 109.0
(C-7), 99.6 (C-1), 97.4 (C-21), 78.3 (C-5), 78.0 (C-3),
74.8 (C-2), 71.6 (C-4), 62.7 (C-6), 54.8 (C-3), 44.5
(C-20), 41.2 (C-5), 32.7 (C-14), 27.4 (C-15), 22.0
(C-6)。以上数据与文献[6]报道的 vincosamide一致, 故
鉴定化合物 3 为 vincosamide。
化合物 4 白色无定形粉末, mp 236～238 ℃。
UV (CH3OH) λmax nm: 213, 244, 316, 328。IR (KBr)
νmax cm−1: 3 413, 1 629, 1 591, 1 514, 1 088。ESI-MS
m/z: 535 [M+Na]+。1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ:
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8.12 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-9), 7.67 (1H, td, J = 8.1, 1.3
Hz, H-11), 7.60 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-12), 7.35 (1H, td,
J = 8.1, 1.3 Hz, H-10), 7.05 (1H, d, J = 2.6 Hz, H-17),
5.81 (1H, dt, J = 17.0, 10.0 Hz, H-19), 5.48 (1H, dd, J =
17.0, 1.5 Hz, Ha-18), 5.40 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-21),
5.35 (1H, dd, J = 10.0, 1.5 Hz, Hb-18), 4.77 (1H, d, J =
12.0 Hz, H-3), 4.55 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-1), 4.48 (1H,
dd, J = 14.0, 2.5 Hz, Ha-5), 4.33 (1H, d, J = 14.0 Hz,
Hb-5), 3.70 (1H, dd, J = 11.0, 5.7 Hz Ha-6), 3.44 (1H,
m, Hb-6), 3.29 (1H, m, H-15), 3.21～3.16 (2H, m, H-3,
H-5), 3.07～2.97 (2H, m, H-2, H-4), 2.66 (1H, dd, J =
9.0, 5.0 Hz, H-20), 2.50 (1H, m, Ha-14), 2.02 (1H, q,
J = 12.0 Hz, Hb-14)。13C NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ:
173.0 (C-7), 163.9 (C-22), 149.7 (C-2), 145.1 (C-17),
140.4 (C-13), 132.5 (C-19), 131.6 (C-11), 125.3 (C-8),
124.7 (C-9), 123.2 (C-10), 120.5 (C-18), 118.3 (C-12),
113.0 (C-6), 108.9 (C-16), 97.8 (C-1), 94.8 (C-21),
77.3 (C-3), 76.5 (C-5), 73.1 (C-2), 70.1 (C-4), 61.1
(C-6), 59.4 (C-3), 47.4 (C-5), 43.6 (C-20), 28.1 (C-14),
23.7 (C-15)。以上数据与文献[7]报道的 pumiloside 一
致, 故鉴定化合物 4 为 pumiloside。
化合物 5 橙红色无定形粉末, mp 275～277 ℃。
UV (CH3OH) λmax nm: 206, 290。IR (KBr) νmax cm−1:
3 393, 1 651, 1 384, 1 200, 1 059, 749。ESI-MS m/z:
332 [M+H]+。1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 11.84
(1H, s, H-1), 9.24 (1H, s, H-17), 8.76 (1H, s, H-21),
7.63 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-9), 7.47 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-12), 7.26 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-11), 7.23 (1H, s,
H-14), 7.10 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-10), 5.55 (1H, d, J =
4.0 Hz, OH), 5.31 (1H, t, J = 6.4 Hz, H-19), 4.39 (2H,
m, H-5), 3.11 (2H, t, J = 6.7 Hz, H-6), 1.51 (3H, d, J =
6.4 Hz, H-18)。13C NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ:
161.1 (C-22), 149.0 (C-17), 147.4 (C-21), 138.3 (C-15),
138.3 (C-13), 136.3 (C-3), 134.7 (C-20), 127.6 (C-2),
125.3 (C-8), 124.3 (C-11), 119.7 (C-10), 119.5(C-9),
118.5 (C-16), 114.5 (C-7), 111.8 (C-12), 93.7 (C-14),
63.7 (C-19), 40.2 (C-5), 25.1 (C-18), 19.1 (C-6)。以上
数据与文献[8]报道的 angustoline 一致, 故鉴定化合物
5 为 angustoline。
化合物 6 橙红色无定形粉末, mp 283～285 ℃。
UV (CH3OH) λmax nm: 206, 305, 380, 399。IR (KBr)
νmax cm−1: 3 229, 1 642, 1 601, 739。ESI-MS m/z: 314
[M+H]+。1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 11.78 (1H,
s, H-1), 9.22 (1H, s, H-17), 8.85 (1H, s, H-21), 7.61
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-9), 7.46 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-12),
7.29～7.19 (3H, m, H-14, H-19, H-11), 7.09 (1H, t, J =
8.0 Hz, H-10), 6.05 (1H, d, J = 16.0 Hz, Ha-18), 5.62
(1H, d, J = 8.0 Hz, Hb-18), 4.39 (2H, t, J = 6.8 Hz,
H-5), 3.12 (2H, t, J = 6.8 Hz, H-6)。13C NMR (DMSO-
d6, 100 MHz) δ: 160.6 (C-22), 149.3 (C-17), 147.3
(C-21), 138.5 (C-15), 138.1 (C-13), 136.5 (C-3), 129.8
(C-19), 127.4 (C-2), 126.4 (C-20), 125.0 (C-8), 124.1
(C-11), 119.5 (C-10), 119.3 (C-9), 118.8 (C-16), 118.7
(C-18), 114.3 (C-7), 111.5 (C-12), 93.3 (C-14), 40.0
(C-5), 18.8 (C-6)。以上数据与文献[9]报道的 angustine
一致, 故鉴定化合物 6 为 angustine。
化合物 7 黄色无定形粉末, mp 271～273 ℃。UV
(CH3OH) λmax nm: 204, 245。IR (KBr) νmax cm−1: 3 418,
1 660, 1 595, 744。ESI-MS m/z: 316 [M+H]+。1H NMR
(DMSO-d6, 400 MHz) δ: 11.83 (1H, s, H-1), 9.20 (1H,
s, H-17), 8.54 (1H, s, H-21), 7.63 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-9), 7.48 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-12), 7.27 (1H, td, J =
8.0, 1.0 Hz, H-11), 7.21 (1H, s, H-14), 7.10 (1H, td, J =
8.0, 1.0 Hz, H-10), 4.40 (2H, t, J = 6.7 Hz, H-5), 3.13
(2H, t, J = 6.7 Hz, H-6), 2.93 (2H, q, J = 7.5 Hz, H-19),
1.32 (3H, t, J = 7.5 Hz, H-18)。13C NMR (DMSO-d6, 100
MHz) δ: 161.2 (C-22), 149.7 (C-17), 148.5 (C-21), 139.9
(C-13), 138.4 (C-15), 136.5 (C-3), 132.1 (C-20), 127.7
(C-2), 125.4 (C-8), 124.4 (C-11), 119.8 (C-10), 119.6
(C-9), 119.1 (C-16), 114.4 (C-7), 111.8 (C-12), 94.0
(C-14), 40.3 (C-5), 22.3 (C-19), 19.1 (C-6), 15.1 (C-18)。
以上数据与文献[9]报道的18, 19-dihydroangustine一致,
故鉴定化合物 7 为 18, 19-dihydroangustine。
化合物 8 淡黄色片状结晶 (CH3OH), mp 247～
249 ℃。UV (CH3OH) λmax nm: 205, 224, 280。IR (KBr)
νmax cm−1: 3 277, 1 728, 1 617, 1 470, 740。ESI-MS m/z:
361 [M+Na]+。1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 11.01
(1H, s, H-1), 7.37 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-9), 7.32 (1H, d,
J = 7.9 Hz, H-12), 7.04 (1H, t, J = 7.9 Hz, H-11), 6.97
(1H, t, J = 7.9 Hz, H-10), 6.53 (1H, d, J = 4.3 Hz, OH),
5.40 (1H, q, J = 6.5 Hz, H-19), 5.29 (1H, t, J = 4.1 Hz,
H-17), 5.04 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-3), 4.78 (1H, dd, J =
12.2, 5.2 Hz, Ha-5), 4.64 (1H, d, J = 12.6 Hz, Ha-21),
3.67 (1H, d, J = 12.6 Hz, Hb-21), 2.98～2.87 (2H, m,
Hb-5, Ha-14), 2.80 (1H, m, Ha-6), 2.72 (1H, m, H-15),
2.59 (1H, dd, J = 9.0, 4.2 Hz, Hb-6), 2.41 (1H, t, J = 4.8
Hz, H-16), 2.25 (1H, d, J = 10.2 Hz, Hb-14), 1.45 (3H,
d, J = 6.7 Hz, H-18)。13C NMR (DMSO-d6, 100 MHz)
δ: 168.1 (C-22), 135.9 (C-13), 135.0 (C-2), 134.9 (C-20),
127.1 (C-8), 121.0 (C-11), 119.7 (C-19), 118.7 (C-10),
范 龙等: 胆木叶生物碱类成分研究 · 751 ·

117.6 (C-9), 111.3 (C-12), 108.7 (C-7), 91.1 (C-17),
60.4 (C-21), 53.7 (C-3), 46.4 (C-16), 42.4 (C-5), 28.4
(C-15), 27.0 (C-14), 20.8 (C-6), 11.6 (C-18)。以上数据
与文献[10]报道的 naucleofficine D 一致, 故鉴定化合
物 8 为 naucleofficine D。
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