全 文 ：护的的的的的的 , 同济医科大学学报 1 0 9 2 , 2 一( 2 ) : r Z。论文摘要 ;的的的的的的者
忿容`
臭牡丹叶的化学成分研究
同济医科大学计划生育研究所 阮金兰 林一文 介 蒋壬生 *
关旅询 奥牡丹 ; 羊毛幽二烯醉 ; 3一表粘霉醉
奥牡丹系马鞭草科植物C l e r o d e n d r o n b u n g e i
st e u d
, 文献报道有治疗脱肛 、 泌尿 道 感染 、 抑菌
等作用 , 其茎叶水煎液治疗子宫脱垂效 果较好 。 但
化学成分研究报道较少 . 我们最近对臭牡丹叶进行
了 初 步 的化学研究 , 从其 甲醇提取物 中分得 2 个
结晶成分 , 分别鉴定为羊毛 幽二烯 醇 ( L a n 。 : at 一8 ,
2 5一 d i e n 一 3日一 o1 , I ) 和 3一表 粘霉醉 ( 3一 e p i一 G l u -
t i n ol
,
I )
. 且第 l 次报道 I 的 ’ 3 C一N M R 归属-
1 实挂部分
1
.
1 提取分离 : 取臭牡丹叶粗粉 2 . s k g , 经甲
醉提取并浓缩 , 浓缩液上硅藻土柱 层析 , 以石油醚
洗脱 , 洗脱液抽干得残留物 2 、 . 6 9 , 经反复硅胶柱
层析 , 不同比例的环 己烷和 苯洗脱 , 得晶 I ( 125
m g ) 和晶 I ( 。Z nr g ) 。
1
.
2 鉴定 :晶 I 为白色细针状结晶 , m . p . 2 02 ~
2 0 4 ℃ : 元素分析 ( c 3 。 H , 。 o ) , 理论 值 (肠 ) :
C 84
.
5 0
,
H l l
.
7 s , 实 验 值 (肠 ) : C 叔 . 2 6 , H
2 1
.
5 0
。
I R ( e m一 i ) : 3 4 10
,
l e 3 o
,
1 5 9 0
,
1 4 5 8
,
1 3 6 8
,
1 0 9 0
,
8 8 5
. 且H一 N M R (C D C I ,
,
Zo o M H z )
6
: 4
.
6 8 ( Z H
,
m
,
2 7一烯 纽 ) , 3 . 2 1 ( I H , m ,
3 a 一 H )
,
1
.
6 5 ( s H
,
b r
.
s , 2 6一 c H 3 )
,
1
.
0 2 ( 3H
,
s , 1 9一 c H 3 )
,
0
.
0 7 ( 3H
. s , Z-s c H
3
)
,
0
.
9 5
( 3H
,
d
,
J = 5
.
0 H Z
,
2 1一 H , ) , 0 . 色5 ( 3 H , s , 3 0 -
C H 3 )
,
0
.
7 5 ( s H
, s , 2 9一C H , )
,
0
.
6 6 ( 3H
, s , 1 5 -
c H , )
. ’ 3
O N M R ( C D C I
:
) (按 碘 序排 列 ) 6 :
3 4
. 。 ( t ) , 2 6
.
4 ( t )
,
7 8
.
9 ( d )
,
5 8
.
8 ( s )
,
5 0
.
3 ( d )
,
1 5
.
2 ( t )
,
2 7
.
7 ( t )
,
13 4
.
3 ( s )
,
1 3 4
.
3 ( s )
,
5 6
. 。 ( s ) ,
2 0
.
9 ( t )
,
2 8
.
1 ( t )
,
4 4
.
4 ( s )
,
4 9
.
7 ( s )
,
3 1
.
2 ( t )
,
3 0
.
9 ( t )
,
5 0
.
5 ( d )
,
1 5
.
7 ( q )
,
18
.
6 ( q )
,
3 6
.
4 ( d )
,
19
.
0 (q )
,
3 0
.
8 ( t )
, 2 9
.
7 ( t )
,
3 5
.
5 ( t )
,
1 6 6
.
5 ( s )
,
2 2
.
5 (q )
,
1 0 5
. 。 ( t ) , 2 4
.
2 ( q )
,
2 7
. 。 ( q ) , 1 5
.
4 ( q )
.
M S ( m / e ) : 4 2 6 (M
+
)
,
4 1 1
,
3 0 3
,
2 7 1
,
2 5 5
,
2 4 2
,
x o 。 ,
95
,
81
,
69 (基峰 ) , “ . 晶 l 为白色结晶性粉末 ,
m
.
p
.
Z o 4 一 2 0 6 ℃ , 〔“ 〕 0tn + 9 6 ( c = 0 . 1 , cH -
c l , )
, 元素分析 ( c 3 。 H s 。 o ) , 理论 值 (肠 ) :
C 8 4
.
4 2
,
H l l
.
7 3 ; 分 析 值 ( 肠 ) : C s 3 . g 3 , H
1 1
.
8 2
。
I R (c m一 1 ) : 3 4 5 5
,
1 4 5 6
,
1 3 8 1
,
1 0 9 0
,
1 0 5 5
. ` H 一N M R ( c D c l
: , 2 0 0 M H z ) 6
: 5
.
6 1 ( IH
,
d
,
J o s
.
3 H z
, 玲 6 ) , 3 . 4 5 ( I H , b r . s , W l八 =
e
.
0 H z
,
H一3 )
,
1
.
2 3 一 0 . 5 2 ( 5 x C H 3 ) 。 M S ( m /
. )
: ` 26 (M + ) , 2 74 , 2 5 9 (基 峰 ) , 1 3 4 , l z e ,
,
、 .本校药矛系九一居 专料毕业生
。 5 , 8 飞, 6 9 , 5 5 . 晶 I 的乙酞化产 物 , m . p . 2 3 3 ~
2 3 5℃ ; I R ( e m一 i ) : 1 7 5 5 , 1 3 8 1 , 1 2 8 3 , 1 2 4 0 ,
2 0 5 0
。 , H一 N M R ( C D C I
3 , 2 0 0 M H z ) 6
: 5
.
5 2
(
, H
,
d
,
J二 5 . 5 H z , H一 6 ) , 4 . 6 8 ( 一H , t , J =
2
.
5 H z
,
H 一3 )
,
1
.
9 9 一 0 . 8 2 ( 9 又 c H 3 ) ·
2 结 . 与讨论
晶 I : 质 谱 中 , 遮2 6 ( M + ) , 4 1 1 ( M一M e ) , 3 0 3
(M 一 M e
一
H
Z o )
,
2 7 1 ( M
一侧 链祠 4 ) , 6 9 (基
峰 ) , “ (烯丙裂解 ) , 提示 晶 I 为四 环三枯羊毛
脂醉类化合物 , 强的碎片峰 m / e 5 5 说 明分 子中存
在侧链上异丙基末端双键 〔 1 ’ 2 飞. I R和 I H 一 N M R 谱
均与文献 〔 1 〕报道的羊毛脂醇一致 。 ’ 3C一 N M R 谱及
D eP t 谱中 1 5 6 . 8 , ,。 5 . 9 为 末端双键 C 的吸收 , 而
1 3 4
.
3 1
,
1 3 4
.
3 0则分别为 C 。 , ,双键 , 7 8 . 9为含氧C 3
的吸收 , 其它碳与文献 〔 3 ’ ` ’ 报道 的 类 似化合物一
致 . 综合波谱分析 , 并与文献对照确 定晶 I 为羊毛
幽一 8 , 2 5一二烯一 3日一醉 ( L a n o s t a 一8 , 2 5一 d i e n 一 3日一 0 1) .
晶 I : 质谱中分子离子 峰 4 2 6 . 4 5 及 2 7 4 , 2 5 9
(基峰 ) , 无强的 395 碎片 , 提示并非羊齿始或乔
木枯类 , 而 2 74 为 R D A裂解产生的含有 C 、 D 、 E环
的碎片 , 说明晶 1为含有C : , 6双键的五环三菇化合
物 , 其几H一N M R谱中3 . 45 峰因乙酸化向低场位移亚
4
.
68
。 综合波谱分析均与文献 〔 , ’ 报 道 的 3一表 菇祥
醉相符 , 因此确定晶 I 为 3一表菇霉醉 ( 3一 e iP 一G l u -
t i n o l )
.
, 考 文 献
1 D a v i d NW
, e t a l
.
x s o l a t i o n o f 2 5 ( 2 7 ) -
d e h y d r ol a n o s t一 8一 e n o l f r o m C e r e u s g i g a n 一
t e u a n d i t 3 b i os y n t h e t i e im p l i e a t iosn
.
p h v t oc h
e m i s t r y 1 9 55
,
2 7 ( 6 )
: 1 7 0 5
2 J a i n A C
, e t a l
,
I s o l a t i o n o f L a n o s t a 一 s -
2 5一d i e -n 3 日一 0 1 f r o m t h e f u n g u s f o m e s
f a s t u o s u s
.
P h y t oc h
e m i s t r y 19 8 4
,
2 3 ( 10 )
:
2 3 9 0
3 龚运淮 . 天然有机化合物的 1 3 C 核磁共振化
学位移 . 昆明 : 云南科技出版社 , 1 986 . 125
4 D u t t a P K
, e t a l
.
A t e t r a c y c l i c t r i t e r -
p e n o i d f r o m M u s a p a r a d i s i c a
.
P t
` y t co h e -
m i s t r y 1 9 8 5
,
2 2 ( l x )
: 2 6 e 3
5 L i n Y L
, e t a l
.
T w o n e w e l e r o d a n e 一 t y eP
d i t e r P e n o i d s A a n d B
,
f r o m e l e r o d e n d-
r o n b r a e h y a t h u n s e h a u e r
.
C h e m bP
a r m
B u l l 1 9 5 9
,
3 7 ( s )
:
2 19 1
(一g o x一 0 5一2 7 收摘 )