全 文 ：收稿日期:2003-11-04 ;修改稿收到日期:2004-02-25
基金项目:西北师范大学科技创新工程资助项目(NWNU-KJCXGC-005)
作者简介:胡浩斌 (1969—), 男 , 甘肃庆阳人 , 在读硕士研究生.主要研究方向为天然有机化学.
GC-MS-DC 联用法研究山薄荷
石油醚部位的化学成分
胡浩斌1 , 2 , 郑尚珍1 , 宋志军1 , 黄彬弟1 , 沈序维1
(1.西北师范大学 化学化工学院 , 甘肃 兰州　730070;2.陇东学院 化学系 , 甘肃 庆阳　745000)
摘　要:利用GC-MS-DC 联用法研究了山薄荷石油醚部位的化学成分 , 在最佳分析条件下 , 共分离出 65 个峰 , 鉴定
出 56 个化学成分.其中主要成分为:香荆芥酚(34.26%)、 百里香酚(16.00%)、(Z , Z , Z)-9 , 12 , 15-十八碳三烯酸甲酯
(4.82%)、 角鲨烯(4.36%)、 7 , 10 , 13-十六碳三烯酸甲酯(3.46%)、 N-丁吡咯(3.29%)、(Z , Z)-9 , 12-十八碳二烯酸甲
酯(1.96%)、 α-萜品醇(1.96%)、 十六酸甲酯(1.90%)、 邻苯二甲酸二丁酯(1.66%)、 罗勒烯(1.13%)等.
关键词:山薄荷;化学成分;GC-MS-DC 联用法;百里香酚;香荆芥酚
中图分类号:O 629　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:10 01-988Ⅹ(2004)03-0043-03
GC-MS-DC analysis of the chemical components of
Origanum vulgare L.ex tracted by petroleum ether
HU Hao-bin 1 , 2 , ZHENG Sha ng-zhe n1 , SONG Zhi-ju n1 , HUANG B in-d i1 , SHEN Xu-we i1
(1.College of Chemistry and Chemical Engineering , Northwest Normal University , Lanzhou 730070 , Gansu , China;
2.Department of Chemistry , Longdong College , Qingyang 745000 , Gansu , China)
Abstract:The chemical components of Origanum vulgare L.ex tracted from petroleum ether have been
investigated using capillary GC-MS-DC .56 constituents are identified f rom 65 separated peaks under the
optimum and analyzing condi tions.The major chemical components are carvacrol (34.26%), thymol
(16.00%), (Z ,Z ,Z)-9 , 12 , 15-octadecatrienoic acid methy l ester (4.82%), squalane (4.36%), 7 , 10 , 13-
hexadecat rienoic acid methyl ester (3.46%), N-butylpy rrole (3.29%), (Z , Z)-9 , 12-octadecadienoic acid
methyl ester(1.96%), α-terpineol (1.96%), methyl palmitate (1.90%), o-buthyl phthalate (1.66%),
ocimene (1.13%), respectively .
Key words:Origanum vulgare L .;chemical component;capillary GC-MS-DC ;thymol;carvacrol
　　山薄荷(Origanum vulgare L.)异名小叶薄荷 、
满坡香 、 野荆芥 、 土香薷等 , 为唇形科香薷属植
物 , 多年生草本 , 生长于山坡草地 、 路边或山谷.
主要分布于湖南 、 江西 、云南 、 四川 、甘肃 、 陕西
等地.据中医研究 , 其酊剂具有明显的利尿作用 ,
可使尿量及尿中氯化物排泄增加 , 民间作为利尿 、
发汗剂;浸剂可用于肠弛缓 , 能促进食欲 , 改善消
化 , 尚有祛痰作用;其挥发油具有广谱抗真菌和杀
菌作用.是一种常用的民间药物 , 主治解表 、 理
气 、 化湿 、伤风感冒 、发热 、 呕吐 、腹泻 、 骨折等
病症[ 1 ] .对其挥发油成分的研究 , 虽已有报
道[ 2 ～ 4] , 但由于原料随采集季节和地点不同 , 其
化学成分也不尽相同.笔者对采自甘肃陇南地区的
山薄荷以石油醚浸提后 , 经GC-MS-DC 联用方法对
石油醚部位的化学成分进行了分析和鉴定.
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　第 40 卷 2004 年第 3 期 　　　　　西　北　师　范　大　学　学　报 (自然科学版)
　Vol.40　2004　No.3 　　　　　Journal of No rthw est Normal University (Natural Science)　
1　实验部分
1.1　原料
所用山薄荷于 2002年 7月采自甘肃陇南地区 ,
经西北师范大学生命科学学院廉永善教授鉴定为唇
形科香薷属植物.
1.2　仪器及色质条件
仪器:HP-6890 Serie 型 GC-MS 联用仪;SE-
54型石英毛细管柱(0.30mm×50m).
色谱(GC)条件:岛津VG-TAG 气相色谱仪 ,
氦为载气 , 柱流量为 1.2 mL/min;柱前压49.0
kPa(0.5 kg/cm2);升温程序为:柱温从 60℃开
始 , 保持30 min后 , 以3.5℃/min升至280℃;气
化温度为 280℃;进样量为 0.4 μL , 分流比为40∶1
.
质谱(MS)条件:电子轰击源为离子源 , 电子
轰击能量(EI)70 eV , 发射电源 1 mA , 离子源温度
500℃, 扫描范围 6 ～ 82 min , 质核比(m / z)为 50
～ 45 0 , 检测器为 FID.
1.3　石油醚组分的提取
在室温下 , 将 2.5 kg阴干切碎的全草用 15 kg
甲醇浸泡 (每次 3×7 d , 并不时的搅拌), 过滤 ,
把滤液浓缩回收溶剂后得到 270 g 浸膏 , 再将浸膏
依次用 500 mL 石油醚 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 正丁醇
分别萃取 、抽滤 3次后 , 浓缩回收溶剂 , 把得到的
石油醚部位浸膏(34 g)用无水乙醇处理后冷至
-20℃进行脱蜡 , 挥去溶剂后得到澄清橙黄色的组
分 32.4g , 取少量样品进行分析鉴定.
1.4　分析鉴定
试样经GC-MS-DC联用法分析 , 所得各组分的
质谱数据进入HP-58 6/66XM 数据处理机库(美国
国家标准局谱库 Hbblibrary), 用 INCOS 数据系统
进行检索和质谱解析并与文献核对[ 5 ,6] , 对拟合指
标和质谱数据进一步加以确认[ 7 , 8] , 鉴定了 56 个
组分 , 占总峰面积的 86.15%, 同时通过面积归一
化法从其总离子流图(图 1)中计算各成分的相对百
分含量 , 分析鉴定结果见表 1.
图 1　山薄荷石油醚部位的总离子流图
表 1　山薄荷石油醚部位的主要化学成分
序号 化　合　物　名　称 分子式 分子量 保留时间/ min 含量/ %
1 2 , 4 , 4-三甲基-1-戊醇(2 , 4 , 4-trimethy l-1-pentanol) C8H18O 130 6.24 0.16
2 正辛烷(octane) C8H18 114 6.80 0.37
3 β-松油醇(β- terpineol) C10H18O 154 8.06 0.21
4 柠檬醛(limonal) C10H14O 150 10.70 0.16
5 2 , 2 , 4 , 6 , 6-五甲基庚烷(2 , 2 , 4 , 6 , 6-pentamethyl-heptane) C12H26 170 16.65 0.13
6 对聚伞花素(p-cymene) C10H14 134 16.76 0.17
7 异薄荷醇(iaomenthol) C10H20O 156 18.82 0.23
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西　北　师　范　大　学　学　报 (自然科学版)　　 第 40 卷　
Journal of Northwest Normal University (Natural Science)　　 Vol.40　
　　续表 1
序号 化　合　物　名　称 分子式 分子量 保留时间/ min 含量/ %
8 芳樟醇(l-linalool) C10H18O 154 20.71 0.35
9 萜品烯-4-醇(terpinen-4-ol) C10H18O 154 21.71 0.26
10 1 , 2-邻苯二酚(1 , 2-benzenediol) C6H6O 110 21.83 0.19
11 β-月桂烯(β-myrcene) C10H16 136 23.91 0.37
12 罗勒烯(ocimene) C10H16 136 24.60 1.13
13 肉桂酸异丁酯(cinnamic acid isobuty l ester) C13H16O 148 24.89 0.17
14 3 , 4-二甲基苯甲基酰胺(3 , 4-dimethy lbenzamide) C9H11NO 149 25.15 0.23
15 5-甲基-3-辛炔(5-methy l-3-octyne) C9H16 124 25.49 0.20
16 β-蒎烯(β-pinene) C10H16 136 26.17 0.18
17 甲基百里醚(me thyl thymyiether) C11H16O 164 27.21 0.90
18 α-萜品醇(α-terpineol) C11H16O 164 27.67 1.96
19 5-异丙基-2-甲基-1 , 4-苯醌(5-isopropyl- 2-methyl-1 , 4-benzoquinone) C10H12O2 164 28.03 1.22
20
2-氯-1-(2 , 5 二甲基苯基)-2-甲基-1-普鲁本辛(2-chlo ro-1-(2 , 5-dimethylphenyl)- 2-methy l-1-propanone) C12H15OCl 210 29.01 0.16
21 百里香酚(thymol) C10H14O 150 30.30 16.00
22 香荆芥酚(carvacrol) C10H14O 150 30.82 34.26
23 乙酸百里酯(thymo l acetate) C12H16O2 192 32.82 0.14
24 2 , 3 , 4 , 6-四甲基苯酚(2 , 3 , 4 , 6- tetramethyl-phenol) C10H14O 150 33.67 0.59
25 2-甲氧基-5-(1-丙烯基)-苯酚(2-methoxy-5-(1-propeny l)-phenol) C10H12O2 164 36.05 1.48
26 甲基香荆醚(me thyl carvacryiether) C15H24O 204 38.41 0.10
27 丁化羟基甲苯(buty latedhydroxy toluene) C15H24O 220 39.80 0.69
28 β-石竹烯(β-caryophyllene) C15H24 204 40.01 0.20
29 杜松烯(cadinene) C15H24 204 40.34 0.36
30 石竹烯氧化物(caryophy llene ox ide) C15H24O 220 42.99 1.50
31 长叶蒎烯(long ipinene) C15H24 204 46.93 0.27
32 N-丁吡咯(N-butylpy rrole) C7H16 123 52.04 3.29
33 4-苯基-2-丁酮(4-pheny l-2-butanone) C10H12O 148 52.27 0.35
34 香木对烯(aromadendranes) C15H24 204 52.90 0.73
35
3 , 7 , 11 , 15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇(3 , 7 , 11 , 15-tetramethyl-2-hexadecen-1-ol) C20H40O 296 53.53 1.29
36 十六酸甲酯(me thyl palmitate) C17H34O2 270 55.00 1.90
37 邻苯二甲酸二丁酯(o-buthy l phthalate) C16H22O4 278 56.38 1.66
38 棕榈酸异丙酯(isopropyl palmitate) C19H38O2 298 58.24 0.70
39
(Z , Z)-9 , 12-十八碳二烯酸甲酯
(Z , Z-9 , 12-octadecadienoic acid methy l ester) C19H34O2 294 60.53 1.96
40
7 , 10 , 13-十六碳三烯酸甲酯(7 , 10 , 13-hexadecatrienoic acid methyl ester) C17H28O2 264 60.74 3.46
41 十八(烷)酸甲酯(octadecanoic acid methyl ester) C19H38O2 298 61.47 0.34
42
(Z , Z , Z)-9 , 12 , 15-十八碳三烯酸甲酯
(Z , Z , Z-9 , 12 , 15-octadecatrienoic acid methyl ester) C19H32O2 292 62.14 4.82
43 二十六烷-6-酮(arachyl-6-one) C26H40O 298 63.63 0.60
44 硬脂酸(octadecanoic acid) C18H36O2 284 64.39 0.48
45 二十(碳)烷(eicosane) C20H42 282 66.55 0.77
46 桉叶油醇(α-eudesmol) C15H24O 222 67.16 0.55
47 亚油酸乙酯(linoleic acid ethyl ester) C20H36O2 308 69.35 0.84
48 环二十四碳烷(cyclo tetracosane) C24H48 336 72.04 1.77
49 十三(烷)酸甲酯(tridecanoic acid methyl ester) C14H28O2 228 73.50 0.45
50 棕榈酸苄酯(benzyl palmitate) C23H38O2 346 74.63 0.99
51 硬脂酸苄酯(benzyl stearicate) C25H42O2 374 76.14 0.64
52 二十七(碳)烷(heptadecane) C27H56 380 77.13 0.76
53 16-甲基-十七(烷)酸甲酯(16-methylhepta decanoic acid methyl ester) C19H38O2 298 77.94 0.31
54 麦角香醇(ergosterol) C28H44O 396 78.06 0.60
55 维生素 E(vitamin E) C29H50O2 430 79.60 0.67
56 角鲨烯(squalane) C30H50 410 80.59 4.36
(下转第 63页)
45
　2004 年第 3 期 　　　　胡浩斌等:GC-MS-DC 联用法研究山薄荷石油醚部位的化学成分
　2004　No.3　　　　GC-MS-DC analysis of the chemical components of Origanum vulgare L.ex tracted by petroleum ether　
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(责任编辑　陆泉芳)
(上接第 45页)
2　结果与讨论
研究结果表明:①从实验中分离并鉴定出的
56种化合物占精油总量的 98.03%, 基本上可以反
映该组分的情况;②新鲜的山薄荷精油的主要成
分为:香荆芥酚 、 百里香酚 、角鲨烯 、 (Z ,Z ,Z)-9 ,
12 ,15-十八碳三烯酸甲酯 、 7 , 10 , 13-十六碳三烯酸
甲酯 、 N-丁吡咯 、 (Z ,Z)-9 ,12-十八碳二烯酸甲酯 、
α-萜品醇 、十六酸甲酯 、 邻苯二甲酸二丁酯 、罗勒
烯等 , 其中香荆芥酚的含量最高 , 占精油总量的
34.26%, 其次是百里香酚为 16.00%;③对鉴定
出的 56个化学成分进行分析归类发现:绝大部分
为酯 、 酸 、醇 、烯烃类化合物 , 其中醇 、 酯 、 烯烃
的含量最高 , 在 56 种成分中 , 含量在 1%以上的
组分有 16种 , 占精油总量的 81.46%;④山薄荷
精油有它独特的香味 , 这与它含有大量的酯类和烷
烃物质有关.通过对该植物精油化学成分的研究分
析 , 为该植物的有效开发利用提供了科学依据.
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　2004 年第 3 期 　　　　吕玲玲等:XCOO H(X=F , Cl , Br)热分解反应的理论研究
　2004　No.3 　　　　Thermodynamic study on the reactions of XCOO H(X=F , Cl , Br) HX+CO 2